配位化学的奠基人 维尔纳 1893年供职于苏黎世大学的年仅26岁的Werner A提出了天才的见解，被后人称之为维尔纳学 说. 大多数化学元素表现出两种类型的化合 价，即主价和副价 元素形成配合物时倾向于主价和副价都 能得到满足 元素的副价指向空间确定的方向 NH2 CI 维尔纳(Verner,A,1866一1919) H3N、 NH CI 瑞士无机化学家因创立配位化学而获得 H:N NH; NH3 1913年诺贝尔化学奖 上页 下页 节首节尾
6 配位化学的奠基人——维尔纳 ● 大多数化学元素表现出两种类型的化合 价，即主价和副价 ● 元素形成配合物时倾向于主价和副价都 能得到满足 ● 元素的副价指向空间确定的方向 1893年供职于苏黎世大学的年仅26岁的Werner A 提出 了天才的见解，被后人称之为维尔纳学 说. 维尔纳 (Werner, A, 1866—1919) 瑞士无机化学家.因创立配位化学而获得 1913年诺贝尔化学奖 Co NH3 Cl Cl Cl NH3 NH3 NH3 H3N H3N
戴安邦 (1901-1999)中国无机化学家和教育家，1981年当选为中国 科学院化学部学部委员.长期从事无机化学和配位化学的研究工 作，是中国最早进行配位化学研究的学者之一 下页 节首 节尾
7 戴安邦 (1901-1999) 中国无机化学家和教育 家，1981年当选为中国 科学院化学部学部委员.长期从事无机化学和配位化学的研究工 作，是中国最早进行配位化学研究的学者之一 endendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendendend
组成(composition) 配位单元： 由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成 个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子，形成的 分子称为配分子. 配合物的简单定义：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性 化合物以及不带电荷的配分子本身. 配分子：Ni(CO)4, [CoCI3(NH3)3] 配离子：BF4, [Fe(CN。],[CoNH3)s(H2O]+,【uNH34P 配合物：配酸HBF4 配盐 Ka[Fe(CN)].[Co(NH3)s(H2O)C13 配碱 Cu(NH3)4KOH)2 上页 下页 节首 节尾
8 配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一 个复杂的离子或分子. 形成的离子称为配离子，形成的 分子称为配分子. 配合物的简单定义：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性 化合物以及不带电荷的配分子本身. 组成 (composition) 3 4 2 4 6 3 5 2 3 4 2 3 4 3 3 5 2 4- 4 6 4 3 3 3 Cu(NH ) (OH) K Fe(CN) , Co(NH ) (H O) Cl HBF BF , Fe(CN) , Co(NH ) (H O) , Cu(NH ) Ni(CO) , CoCl (NH ) 配碱 配盐 配合物：配酸 配离子： 配分子：
(1)内界与外界 Ag(NH),CI Ni(CO) [CoC1,(NH,)3] 中心离 配位体 外界 忠 配位体 中心离子 配位体 内界 配离子 形成体一中心离子或原子(central ion or central atom) (配分子〉 配位体一中性分子或阴离子 形成体一 提供空轨道 电子对接受体Lewisi酸 配位体一 提供孤对电子 电子对给予体Lewis碱 9 上页 下页 节首 节尾
9 3 2 4 3 3 3 Ag(NH ) Cl Ni(CO) CoCl (NH ) ← 中 心 离 子 ← 中 心 离 子 ← 中 心 原 子 ← 配 位 体 ← 外 界 ← 配 位 体 配 位 体 形成体 — 中心离子或原子(central ion or central atom) 配位体 — 中性分子或阴离子 配离子 （配分子） 形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸 配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱 (1) 内界与外界 内界
(2)形成体 正离子（多） 中性原子（少） Fe(CO)s Ni(CO) 金属元素（多） 非金属元素（少》 BF 常见金属离子的配位数 1价金属离子 2价金属离子 3价金属离子 Cu时 2,4 Ca2+ 6 A3+ 4,6 Ag 2 Mg2+ 6 Cr3+ 6 Au时 2,4 Fe2+ 6 Fe3+ 6 C02+ 4,6 Co3+ 6 Cu2+ 4,6 Au3+ 4 Zn2+ 4,6 0 上页 下页 节首 节尾
10 正离子（多） 中性原子（少） Fe(CO)5 , Ni(CO)4 金属元素（多） 非金属元素（少） 2 4 S 6 BF iF (2) 形成体 常见金属离子的配位数 1价金属离子 2价金属离子 3价金属离子 Cu+ 2,4 Ca2+ 6 Al3+ 4,6 Ag+ 2 Mg2+ 6 Cr 3+ 6 Au+ 2,4 Fe 2+ 6 Fe 3+ 6 Co2+ 4,6 Co3+ 6 Cu2+ 4,6 Au3+ 4 Zn2+ 4,6