3.单位体积的反应速率r/mol·dr3sl or mol·Ll.sl Jdξ 1 d B] r= V Vdt ve Vdt Ve dt dt 例如对于气相反应：在定温定容条件下 2NO+Br2→2NOBr 1 dINo]_dBn]_1 NOBr] 2 dt dt2 dt 19
19 Vdt dn Vdt d V J r B B 1 = = = 3. 单位体积的反应速率r/ mol ·dm-3 .s -1 or mol ·L-1 .s -1 例如对于气相反应： 在定温定容条件下 2NO + Br2 ⎯→ 2NOBr d t d B d t d c B B B 1 1 [ ] = = dt d NOBr dt d Br dt d NO r [ ] 2 [ ] [ ] 1 2 1 2 = − = − =
三、反应速率的经验表达式： 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 速率方程必须由实验来确定 微分式：=fc,)=1=kccg Ve dt 积分式：cB=f) 20
20 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 速率方程必须由实验来确定 1 ( ) B B A B B dc r f c kc c dt 微分式 : = = = 积分式:cB =f(t) 三、反应速率的经验表达式：
虽有相同的化学反应计量方程式，由于 反应机理不同，反应速率方程不同： H2+2>2HI r=kH2][I2] H2+Br2→2HBr k(H2lBr,112 1+k[HBr]/Br2] H2+Cl>2HCI r k[H2lICL ]2 21
21 [ ][ ] 2 2 r = k H I 1 [ ]/[ ] [ ][ ] 2 ' 1/ 2 2 2 k HBr Br k H Br r + = 1/ 2 2 2 r = k[H ][Cl ] H2 + I2 → 2HI H2 + Br2 → 2HBr H2 + Cl2 → 2HCl 虽有相同的化学反应计量方程式，由于 反应机理不同，反应速率方程不同:
四、反应级数Order of reaction “反应级数”：若反应的速率公式可以表达为： r=A]4[B]B. 其中：A、B都是反应的参加物（反应物、 产物、中间产物、催化剂等)。 o、B.分别为组分A、B.的级数。 n=+B+.总反应级数 23
23 “反应级数”：若反应的速率公式可以表达为： r = k[A][B] 其中： A、B .都是反应的参加物（反应物、 产物、中间产物、催化剂等）。 、 .分别为组分A、B .的级数。 n = + + .总反应级数 四、反应级数 Order of reaction
例如： r ko r=k[A] r=k[A][B] r=k[Al[B] r=k[A][BI r=[A][B2 r=k[A][Bl/(1-[BI) 24
24 1/2 r k = − [A][B]/(1 [B] ) 无简单级数 例如： 0 r k = 零级反应 r k = [A] 一级反应 r k = [A][B] , A B 二级 对 和 各为一级 2 r k = [A] [B] , A , B 三级 对 为二级 对 为一级 2 r k[A][B] − = 负一级反应 1/ 2 r k = [A][B] 1.5级反应