(乙)伯醇或醛氧化 CHOH▣g2ci0回.COOH (Ar) （[o]=KMn04、K2Cr207/H2S04） [o] R-CH=CH-CHO AgNONR-CH=CH-COOH (Ar) (Ar) 丙)甲基酮氧化 利用卤仿反应可以得到少一个碳的羧酸： O= (CH3)3CCH2CCH3 (1)Br2,NaOH (2)H,H20,89% (CHa>aCCH2COOH CHBr3
(乙) 伯醇或醛氧化 R-CHO R-COOH [O] [O] R-CH2 O H [O] (Ar) (Ar) (Ar) [O] = KMnO4 K 、 2 C r2 O7 / H2 S O4 R-CH=CH-CHO R-CH=CH-COOH AgNO3 ,NH3 (Ar) (Ar) (丙) 甲基酮氧化 利用卤仿反应可以得到少一个碳的羧酸： (CH3 )3 CCH2 CCH3 O (CH3 )3 CCH2 COOH + CHBr3 (1) Br2 ,NaOH (2) H+ , H2 O,89%
(2)腈水解 由腈水解是合成羧酸的重要方法之一。 RX NaCN-RCN H/rHRCOOH+NH3 增长碳链的方法之一，RC0OH比RX多一个碳！ 例：〔 %w+H00 CH2COOH NH3 苯乙腈 苯乙酸 C-CHCN+ CH2=CHCOOH NH3 丙烯腈 丙烯酸 Br(CH2)2Br 2NaCNNC(CH3CNHOOC(CHCOOH 1,3-二溴丙烷 戊二腈 戊二酸 国
(2) 腈水解 由腈水解是合成羧酸的重要方法之一。 RX + NaCN RCN RCOOH + NH3 H2 O/H + orOH - 增长碳链的方法之一，RCOOH比RX多一个碳！ 例 ： + H2 O + NH3 C H H2 S O4 2 C N C H2 COOH 苯乙腈 苯乙酸 CH2 =CHCN + H2 O H2 S O4 CH2 =CHCOOH + NH3 丙烯腈 丙烯酸 H2 O/H+ orOHBr(CH2 )3 B r 2NaCN NC(CH2 )3 C N HOOC(CH2 )3 COOH 1,3-二溴丙烷 戊二腈 戊二酸
3)Grignard试剂与C0,作用 i6 R8-oMEX山oLR8-OH 0 0 RMgX 干醚 低温 多一个碳的羧酸 例： MgCI O=C-OMgCI COOH CH2CH2CHCH3 +C02 干醚，( HzCH2CHCH/CH2CH2CHCHs 低温 80% -MgBr+CO -C00H 2低温 70%
(3) Grignard试剂与CO2作用 干醚 低温 RMgX + d + d - R-C-OMgX O R-C-OH O H2 O/H+ O O C d - d + 多一个碳的羧酸 例： 80% 干醚 低温 H2 O/H+ CH2 CH2 CHCH3 + CO2 MgCl C-OMgCl CH2 CH2 CHCH3 O CH2 CH2 CHCH3 COOH + CO2 干醚 低温 H2 O/H+ C-OMgBr O MgBr COOH 70%
(4)酚酸合成 工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧 基苯甲酸： COONa COOH ◇0Na+c02 150-160°C OH H20/H OH 0.4-0.7MPa 90% 苯酚钾与二氧化碳作用，几乎定量得到对羧基苯甲酸： OK OH OH 180-250°0 +C02 H20/H 2.02MPa COOK COOH 以上的反应称为Kolbe-Schmitt反应
(4) 酚酸合成 工业上，加热加压下，苯酚钠与二氧化碳作用生成邻羧 基苯甲酸： 90% OH COOH ONa + CO2 150-160 C 0.4-0.7MPa 。 OH COONa H2 O/H+ + CO2 H2 O/H+ OK OH COOK OH COOH 180-250 C 2.02MPa 。 苯酚钾与二氧化碳作用，几乎定量得到对羧基苯甲酸： 以上的反应称为Kolbe-Schmitt反应
(三)羧酸的物理性质 物态：C,一C3刺激臭味液体； C4一Cg腐败气味油状液体； C以上羧酸为固体。 水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮； (CHOH:8%;C,H COOH:o) 随R↑，水溶解度↓，C1o以上羧酸不溶于水。 原因： 羧酸中的羟基和羰基 H O-H H0-H 0 可与水形成氢键： CH3-C-0H
(三) 羧酸的物理性质 物态：C1－C3刺激臭味液体； C4－C9腐败气味油状液体； C10以上羧酸为固体。 水溶解度：大于分子量相近的醇、醛、酮； (C4H9OH：8%；C2H5COOH：∞) 随R↑，水溶解度↓，C10以上羧酸不溶于水。 羧酸中的羟基和羰基 可与水形成氢键： C H3 -C-OH O O-H H O-H H 原因：