§6-1苯的结构 1、苯的凯库勒式 凯库勒(Keklé)于1865年首先提出苯的结构式： H H H 但凯库勒结构式不能说 H 明苯的全部特性，它的主要缺点 有： H (1)分子中有三个双键，应该具有烯烃的性质。 例如，容易起加成反应与氧化反应，但实验证明在一般情 况下苯不易与C1,或Br,加成，也不被Kn04所氧化
1、 苯的凯库勒式 凯库勒（Kekülé）于1865年首先提出苯的结构式： 但凯库勒结构式不能说 明苯的全部特性，它的主要缺点 有： （1）分子中有三个双键，应该具有烯烃的性质。 例如，容易起加成反应与氧化反应，但实验证明在一般情 况下苯不易与 Cl2 或 Br2 加成，也不被 KMnO4 所氧化。 §6-1 苯的结构
(2)苯的邻位三无取代物应有两种异构体，但实际上只有 种。 (3)苯分子中有三个C=C和三个C一C键长应不相同，这 样苯环就不是一个正六边形。但实验证明苯环是 一个正 六边形结构，环中的碳碳键长是完全相等的
（3）苯分子中有三个C = C和三个 C—C 键长应不相同，这 样苯环就不是一个正六边形。但实验证明苯环是 一个正 六边形结构，环中的碳碳键长是完全相等的。 （2）苯的邻位二元取代物应有两种异构体，但实际上只有 一种。 X X X X
(4)氢化热不是环E烯的三倍。 +H一 +120KJ/mo1 ○+3一 +Q Q=3×120=360KJ/mo1 实验值：苯的氢化热=208KJ/mo1 实验值比理论值低(360-208=152KJ/mo1) 说明苯分子中不是由三个双键组成，而应该是比环己 烯更稳定的物质。 凯库勒式并不能代表苯分子的真实结构
+ H2 + 120 KJ / mol + 3 H2 + Q Q = 3 ×120 = 360 KJ / mol 实验值：苯的氢化热 = 208 KJ / mol 实验值比理论值低（360﹣208 = 152 KJ / mol ） （4）氢化热不是环己烯的三倍。 说明苯分子中不是由三个双键组成，而应该是比环己 烯更稳定的物质。 凯库勒式并不能代表苯分子的真实结构
2、苯分子结构的价键观点 苯的结构为： (1)6个碳组成一个平面正六边形，6个氢与6个碳都 在同一个平面上。（共平面性） (2)所有键角都是120° 0.139nm (3)碳碳键键长为0.139nm. 120°
苯的结构为： 2 、苯分子结构的价键观点 （2）所有键角都是120° （1）6个碳组成一个平面正六边形，6个氢与6 个 碳都 在同一个平面上。（共平面性） （3）碳碳键键长为0. 139nm. 0.139nm 120°
丧轨道杂化理论 苯环所有碳原子都是采用$P2杂化，每个碳原子 以三 个杂传软删相邻的心原子氯原子形成三个σ键。 未参与杂化的P轨道 都垂直于碳环的平面○ 相邻的两个P轨道彼 此从侧面重叠，开成 一个封闭的共轭体系， 这个封闭的共轭体称 为大键，由于电 H 子高度离域，从而使 键达到完全平均化
轨道杂化理论 苯环所有碳原子都是采用SP2 杂化 ，每个碳原子 以三 个杂化轨道分别与相邻的碳原子和氢原子形成三个 每个碳原子的 σ键。 未参与杂化的P 轨道 都垂直于碳环的平面。 相邻的两个P 轨道彼 此从侧面重叠，开成 一个封闭的共轭体系， 这个封闭的共轭体称 为大π键，由于π电 子高度离域，从而使 键达到完全平均化