例2已知NH3的溶液的K=175×105,计算0.010 mold3的 NH3溶液的pH 解:设氨水溶液中OH的平衡浓度为 c moldm3,则 HAc(ag)= h(ag)+ Ac(ag) 起始浓度 0 0 平衡浓度modm30.50-x °°K/c<10-.0.50-x≈0.5 0.0101.75×10-5 x 75×10-3×0.010=2.95×10 c(H)=2.95×103 mol- dm3 根据:c(H)×c(OH)=1×10- mol- dm3 pH=-lgc(H)=-lg(3.39×10-12)=12-0.53=1147
例2 已知NH3的溶液的Kb =1.75×10-5 , 计算0.010 mol·dm-3的 NH3溶液的pH。 解：设氨水溶液中OH-的平衡浓度为x mol·dm-3 , 则 HAc(aq) = H+ (aq) + Ac- (aq) 起始浓度 x 0 0 平衡浓度/mol·dm-3 0.50 – x x x ∵Ka / c＜10-4 ∴ 0.50 – x ≈ 0.5 2 5 b ( ) 1.75 10 0.010 x K − = = 5 3 x 1.75 10 0.010 2.95 10 − − = = 3 -3 c(H ) 2.95 10 mol dm + − = pH = –lg c( H+ ) = –lg(3.39×10-12) = 12 – 0.53 = 11.47 14 -3 c c OH (H ) ( ) 1 10 mol dm + − − 根据： =
多元弱酸(碱)的解离是分级进行的,每一级解离都有一个解 离常数,以磷酸为例: 一级解离:HPO(aq)=H(aq)+H2PO(aq K C(H).C(H,PO4) 7.52×10-3 c(H2PO4)c° 二级解离:HPO(a)=H(aq)+HPO2(a0 K c(H)·c(H1PO ,2 625×10-8 C(HPOA) 三级解离:HO4(aq)=H(a)+PO(aq c(H)·c(PO 2.2×10-13 a,3 C(HPO4).C
多元弱酸(碱)的解离是分级进行的, 每一级解离都有一个解 离常数, 以磷酸为例： 3 3 4 2 4 ,1 7.52 10 (H PO ) (H ) (H PO ) − + − = = c c c c Ka H PO (aq) H (aq) H PO (aq) 3 4 2 4 + − 一级解离： = + 8 1 4 2 1 4 a,2 6.25 10 (H PO ) (H ) (H PO ) − − + − = = c c c c K H PO (aq) H (aq) HPO (aq) 2 2 4 4 − + − 二级解离： == + 13 2 4 3 4 ,3 2.2 10 (HPO ) (H ) (PO ) − − + − = = c c c c Ka HPO (aq) H (aq) PO (aq) 3 4 2 4 − + − 三级解离： == + 5、 多元弱酸和多元弱碱的解离（了解）
式中,K13<Kn2<Kn,每级解离常数差3~6个数量级。 2因此, c(H)=√ Kal xce >计算H浓度时,当K2/K1<103时,可忽略二、三级解 离平衡。 比较多元弱酸的酸性强弱时,只需比较它们一级解离常 数值即可。 思考:根据反应式H2S(aq)=2H(aq)+S2,H浓度是S2离 子浓度的两倍,此结论是否正确? 是错误的,H2S(aq)以一级电离为主,因此H2S溶液中 c(H)≈c(HS)
式中, Ka, 3 << K a, 2 << K a, 1 , 每级解离常数差3～6个数量级。 因此, H+浓度的计算以一级解离为主。 ➢ 计算H+浓度时, 当Ka, 2 / K a, 1<10ˉ 3时, 可忽略二、三级解 离平衡。 ➢ 比较多元弱酸的酸性强弱时, 只需比较它们一级解离常 数值即可。 思考：根据反应式 H2S(aq) = 2H+ (aq) + S2 ˉ, H+浓度是S 2 ˉ 离 子浓度的两倍, 此结论是否正确？ 3– 3– 是错误的, H2S(aq)以一级电离为主, 因此H2S溶液中 c(H+ ) ≈ c(HSˉ)。 - 说 明 1 ( ) a c H K c + = 酸