一、单扫描极谱」 现代极谱分析技术二“毅置}mhy alternating-current polarography 极谱 square-wave polarography modified polarographic h technology 五、流示波极谱 alternating-current oscillopolargraph 12:41:07
12:41:07 现代极谱分析技术 一、单扫描极谱 single sweep polarography 二、交流极谱 alternating-current polarography 三、方波极谱 square-wave polarography 四、脉冲极谱 pulse polarography 五、交流示波极谱 alternating-current oscillopolargraph modified polarographic technology
单扫描极谱分析法 single sweep polarography 41.原理与装置 单扫描极谱法(也称为直流示波极谱法): 根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。 其基本原理如图所示。示波器显示电压和电流信号大小。 扫描电压:在 直流可调电压上叠 垂直放大 示波器 极化电压 加周期性的锯齿型 发生器 电 电压(极化电压) 解 水平放大 示波器 X轴坐标:显示扫描电压; Y轴坐标:扩散电流(R一定,将电压转变为电流信号) 12:41:07
12:41:07 一、单扫描极谱分析法 single sweep polarography 1. 原理与装置 单扫描极谱法（也称为直流示波极谱法）： 根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。 其基本原理如图所示。示波器显示电压和电流信号大小。 扫描电压：在 直流可调电压上叠 加周期性的锯齿型 电压（极化电压） 示波器 X轴坐标：显示扫描电压； Y轴坐标：扩散电流（R一定，将电压转变为电流信号）
2.直流示波极谱分析过看 扫描周期短,在一滴汞上可完成都 次扫描,电压和电流变化曲线如图 所示: b 峰电流;E峰电流位。 ∝c定量依据 Ep电压(E (1)快速扫描时,汞滴附近的待测物质瞬间被还原,产生 较大的电流,图中bc段; (2)来不及形成扩散平衡,电流下降,图中c~d段; (3)形成扩散平衡,电流稳定,扩散控制,图中d~e段 为了获得良好的E曲线,需要满足一定的条件。 12:41:07
12:41:07 2. 直流示波极谱分析过程 扫描周期短，在一滴汞上可完成 一次扫描，电压和电流变化曲线如图 所示： ip 峰电流； Ep 峰电流位。 ip c 定量依据 （1） 快速扫描时，汞滴附近的待测物质瞬间被还原，产生 较大的电流，图中b~c段； （2） 来不及形成扩散平衡，电流下降，图中c ~d段； （3） 形成扩散平衡, 电流稳定,扩散控制, 图中 d ~e段； 为了获得良好的i~E曲线, 需要满足一定的条件
3.形成i~E线的条件 敲击 (1)汞滴面积必须恒定oo A=8,49×103m12/323 时间 d4/dt=5.7×103m23x-13|5s 扫 t越大,电极面积的变化率 扫描 越小,汞滴增长的后期,视″ 为不变。定时滴落。 电压 滴汞周期扫描周期静止周期的关系 12:41:07
12:41:07 3. 形成i~E曲线的条件 (1) 汞滴面积必须恒定 At=8.4910-3m2/3t 2/3 dA/dt=5.710-3m2/3t - 1/3 t 越大，电极面积的变化率 越小，汞滴增长的后期，视 为不变。定时滴落
(2)极化电极电位必须是时间的线形函数 施加锯齿波电压。电压补偿。补偿过程如图所示 (3)电容电流的补偿 扫描电压扫描电压 a.外加电压 和电极面积变 电流 化,导致产生 Lb.电流-电压曲线 电容电流未补偿加到 (107A,相 电极上的极 c.未补偿的电极电位 化电压 当于10-5mol的补偿后的 d.补偿后的外加电位 物质产生的电极化电压 流)。 补偿后加到 e.补偿后的电极电位 电极上的极 化电压 t 12:41:07
12:41:07 (2) 极化电极电位必须是时间的线形函数 施加锯齿波电压。电压补偿。补偿过程如图所示。 (3) 电容电流的补偿 扫描电压 和电极面积变 化，导致产生 电容电流 （ 10-7 A，相 当于10-5mol的 物质产生的电 流）