《物理化学》课程教学课件（讲稿，AⅠ）第4章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用

1.偏摩尔量的定义 在多组分系统中，每个热力学函数的变量就 不止两个，还与组成系统各物的物质的量有关 设系统中有1,2,3，.，k个组分 系统中任一容量性质Z（代表V,U,H, S,A,G等)除了与温度、压力有关外，还与 各组分的数量有关，即 Z=Z(T,p,n,n2,.,n) 如果温度、压力和组成有微小的变化，则 系统中任一容量性质Z的变化为：

1. 偏摩尔量的定义 在多组分系统中，每个热力学函数的变量就 不止两个，还与组成系统各物的物质的量有关 1 2 k Z Z T p n n n = ( , , , , , ) 系统中任一容量性质Z（代表V，U，H， S，A，G等）除了与温度、压力有关外，还与 各组分的数量有关，即 设系统中有 1,2,3, , k 个组分 如果温度、压力和组成有微小的变化，则 系统中任一容量性质Z的变化为：

1.偏摩尔量的定义 aZ dZ dT+ dp dn, p,12 ap T,1,23k T,p,2y.n dn2+.+ dnx T,p,13, nkT,pmnne 在等温、等压的条件下： d☑-(am dn+(2)p两-dn

1. 偏摩尔量的定义 1 2 3 k 1 2 3 k 2 3 k 1 3 k 1 2 3 k-1 1 , , , , , , , , , , 1 , , , , , 2 k 2 k , , , , , , , , , , , d d d d d d p n n n n T n n n n T p n n n T p n n n T p n n n n Z Z Z Z T p n T p n Z Z n n n n          = + +                      + + +           在等温、等压的条件下： 2 k 1 3 k 1 k-1 , , , , 1 , , , , , 2 1 2 , , , , k k d ( ) d ( ) d + ( ) d T p n n T p n n n T p n n Z Z n n n n Z n n Z      = +     +  k , , ( B) B B=1 B = ( ) d T p n c c Z n n    

或偏摩尔量的含义是：在 等温、等压条件下，在大 偏摩尔量Z的定义为： 量的定组成系统中，加入 单位物质的量的B物质所 def 引起广度性质Z的变化值。 JT,p,n.(c≠B) Z称为物质B的某种容量性质Z的偏摩尔量 代入下式并整理得 在等温、等压、保持B物 质以外的所有组分的物 质的量不变的有限系统 B=1 中，改变dn所引起广度 Z dn Z2dnz 性质Z的变化值。 ∑Z.dn。 B=

B , , (c B) B def ( )T p nc Z Z n    偏摩尔量ZB的定义为： ZB称为物质B的某种容量性质Z的偏摩尔量 代入下式并整理得 k , , ( B) B B=1 B d ( ) d T p n c c Z Z n n   =   = + +  + Z n Z n Z n 1 1 2 2 k k d d d k B B B=1 = Z nd 或偏摩尔量的含义是：在 等温、等压条件下，在大 量的定组成系统中，加入 单位物质的量的B物质所 引起广度性质Z的变化值。 在等温、等压、保持B物 质以外的所有组分的物 质的量不变的有限系统 中，改变dnB 所引起广度 性质Z的变化值

常见的偏摩尔量定义式有： def av def aU ong )T.p.ncc) one )1 ,P,CC≠B) def OH Se def as Hg On 3JT,P,cC≠B ong )T.p.ncc def 6A def ong )T.p.ncc*w) ong )T.p.ccam Z,代表偏摩尔量 Zm.B 代表纯物的摩尔量

常见的偏摩尔量定义式有： C(C B) B B , , def T p n V V n         C(C B) B B , , def T p n U U n         C(C B) B B , , def T p n H H n         C(C B) B B , , def T p n S S n         C(C B) B B , , def T p n A A n         C(C B) B B , , def T p n G G n         ZB 代表偏摩尔量 代表纯物的摩尔量 * m,B Z

说明 ()偏摩尔量的含义是：在等温、等压条件下，在大 量的定组成系统中，加入单位物质的量的B物质所 引起广度性质Z的变化值。 或在等温、等压、保持B物质以外的所有组分 的物质的量不变的有限系统中，改变dn所引起广 度性质Z的变化值。 (2)只有广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强 度性质。 (3)纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 (4)任何偏摩尔量都是T,p和组成的函数

(1)偏摩尔量的含义是：在等温、等压条件下，在大 量的定组成系统中，加入单位物质的量的B物质所 引起广度性质Z的变化值。 (2) 只有广度性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强 度性质。 (3) 纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。 (4) 任何偏摩尔量都是T，p和组成的函数。 或在等温、等压、保持B物质以外的所有组分 的物质的量不变的有限系统中，改变 所引起广 度性质Z的变化值。 B dn 说明