第二节紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 2、各类有机化合物的电子跃迁 (1)饱和有机化合物 ①σ)σ跃迁吸收波长<150m在远紫外区。 例:CH4m=125mCH3CH3 135nm max ②.n>σ*跃迁 分子中含有杂原子S、N、0、X等饱和化合物。 吸收波长:<200nm(在远紫外区) A]: CH3OH m=183nm(150) CH3 CH3 2 =188m max
第二节 紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 2、 各类有机化合物的电子跃迁 （1）饱和有机化合物 ① →* 跃迁 吸收波长 < 150nm 在远紫外区。 例：CH4 max= 125nm CH3CH3 max= 135nm ②. n→* 跃迁 分子中含有杂原子 S、N、O、X 等饱和化合物。 吸收波长：< 200nm（在远紫外区） 例：CH3OH max= 183nm（150） CH3CH2OCH2CH3 max= 188nm
第二节紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 某些含孤对电子的饱和化合物,如:硫醚、二 硫化合物、硫醇、胺、溴化物、碘化物在近紫外 区有弱吸收。 例: CH3NH2 2=213m(600 CH3Br入 max 204nm(200) CH3I^m3=258m(365)
第二节 紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 某些含孤对电子的饱和化合物,如:硫醚、二 硫化合物、硫醇、 胺、溴化物、碘化物在近紫外 区有弱吸收。 例：CH3NH2 max= 213nm（600） CH3Br max= 204nm（200） CH3I max= 258nm（365）
第二节紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 (2)不饱和脂肪族化合物 ①π→π*跃迁(K带) 非共轭烯、炔化合物,π≯π*跃迁在近紫外区无吸收。 例:CH2=CH2m=165nmHC≡CHm=173nm 共轭体系的形成使吸收移向长波方向 兀* 165nm nm 电子能级乙烯 丁二烯
第二节 紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 （ 2）不饱和脂肪族化合物 ① →* 跃迁（K带） 非共轭烯、炔化合物，→* 跃迁在近紫外区无吸收。 例：CH2=CH2 max= 165nm HC≡CH max= 173nm 电子能级 乙烯 丁二烯 165nm 217nm * 1 2 * 4 * 3 共轭体系的形成使吸收移向长波方向
第二节紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 随共轭体系的增长,吸收向长波方向位移,吸收强度 也随之增大。 CH2=CH-CH=CH2 2m=217nm(21000) CH2=CH-CHCH-CH=CH2 2 max 258nm(35000) 摩尔消光系数:≥104 ②.n-兀“跃迁(R带) 含有杂原子的双键或杂原子上孤对电子与碳原子上 的π电子形成p-π共轭,则产生n->π*跃迁吸收
第二节 紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 随共轭体系的增长，吸收向长波方向位移，吸收强度 也随之增大。 CH2=CH-CH=CH2 max= 217nm（21000） CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 max= 258nm（35000） 摩尔消光系数： max≥104 ②. n→*跃迁（R带） 含有杂原子的双键或杂原子上孤对电子与碳原子上 的电子 形成p-共轭，则产生n→* 跃迁吸收
第二节紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 290nm E 210nm 脂肪醛的π和nπ*跃迁 n兀“跃迁,吸收强度很弱:8<100。禁阻跃迁
第二节 紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 脂肪醛的 * 和n * 跃迁 ~210nm ~290nm E * n n *跃迁，吸收强度很弱： < 100 。禁阻跃迁