第二节紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 n轨道与π轨道在空间取向不同。 T→兀 n→T CH3-CH=CH-CHO 2max= 217nm(16000) Amax= 321nm(20 CH3CH=C-C-CH3 ma=229.5m(11090)Xmax=310nm(42) H3C O
第二节 紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 n 轨道与 轨道在空间取向不同。 C O CH3 CH=CH CHO CH3CH=C C CH3 H3C O →* n→* max= 217nm(16000) max= 321nm(20) max= 229.5nm(11090) max= 310nm(42)
第二节紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 (3)芳香族化合物 三个吸收带。π→>π 吸收带编号 吸收带位置185 200 60000 8000 230 吸收带命名 E带 E2带 B带 E1带,吸收波长在远紫外区;E2带,在近紫外区边 缘,经助色基的红移,进入近紫外区。B带,近紫外 区弱吸收,结构精细—芳环的特征吸收带
第二节 紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 （3）芳香族化合物 三个吸收带。 →* 吸收带编号 吸收带位置 吸收带命名 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 185 200 255 60000 8000 230 E1带 E2带 B带 E1带，吸收波长在远紫外区；E2带，在近紫外区边 缘，经 助色基的红移，进入近紫外区。B带, 近紫外 区弱吸收, 结构精细 ——芳环的特征吸收带
第二节紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 3、影响紫外光谱的因素 (1)助色基的影响 使最大吸收向长波位移,颜色加深(助色效应)。 体系 NR, OR SR X-C=C X-C=C-C=0 95 50 85 20
第二节 紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 3、 影响紫外光谱的因素 （1）助色基的影响 使最大吸收向长波位移，颜色加深（助色效应）。 体系 NR2 OR SR Cl X C=C 40 30 45 5 X C=C C=O 95 50 85 20
第二节紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 (2)空间位阻效应的影响 C=O H 290(27000) 280(14000) CH 249(14500) 237(10500) 2339000)
第二节 紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 （ 2）空间位阻效应的影响 CH3 C2H5 249(14500) 237(10500) 233(9000) H H C=C H H C=C 290(27000) 280(14000)
第二节紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 (3)超共轭效应影响 CH2=CH-C-CH3 CH3-CH=CH-C--CH 3 219 224 (4)溶剂的影响 π→》π跃迁,溶剂极性增加,吸收红移。 n→>π跃迁,溶剂极性增加,吸收蓝移
第二节 紫外和可见吸收光谱>三、紫外光谱与有机化合物分子结构的关系 （3）超共轭效应影响 CH2=CH C CH3 CH3 O CH=CH C CH3 O 219 224 （ 4）溶剂的影响 →* 跃迁，溶剂极性增加，吸收红移。 n→*跃迁，溶剂极性增加，吸收蓝移