归东理子大写 波谱分析-NMR V= yB Y(1-)Bo 2元 2π 由于屏蔽作用的存在: (1)如果外磁场强度不变,氢核的共振频率会比裸 露的氢核低; (2)如果保持共振频率不变,需要更大的外磁场强 度(相对于裸露的氢核)。 在有机化合物中,氢核受核外电子的屏蔽作用, 使其共振频率发生变化,即引起共振吸收峰的位移, 这种现象称为化学位移(δ)。 16
波谱分析-NMR 16 2 (1 ) 2 B − B0 = = 由于屏蔽作用的存在: (1)如果外磁场强度不变,氢核的共振频率会比裸 露的氢核低; (2)如果保持共振频率不变,需要更大的外磁场强 度(相对于裸露的氢核)。 在有机化合物中,氢核受核外电子的屏蔽作用, 使其共振频率发生变化,即引起共振吸收峰的位移, 这种现象称为化学位移(δ)
归东理工大军 波谱分析-NMR 且:不同的氢核,所处的化学环境不同,化学 位移的值也不相同。 二、化学位移的表示方法 同一分子中不同类型的氢核,由于化学环境不同 共振频率也不相同,但是其频率间的差值相对于B和 来说,均是一个很小的值,约为的百万分之一左 右,且其绝对差值无法测量,因为不存在裸露的氢核。 因而在实际工作中,使用相对值表示化学位移。 17
波谱分析-NMR 17 且:不同的氢核,所处的化学环境不同,化学 位移的值也不相同。 二、化学位移的表示方法 同一分子中不同类型的氢核,由于化学环境不同, 共振频率也不相同,但是其频率间的差值相对于B0和 v0来说,均是一个很小的值,约为v0的百万分之一左 右,且其绝对差值无法测量,因为不存在裸露的氢核。 因而在实际工作中,使用相对值表示化学位移
归东理王大写 波谱分析-NMR 1、位移的标准 四甲基硅烷 Si(CH3)4(TMS) 规定:6Mws=0 为什么用TMS作为基准? (1)12个氢处于完全相同的化学环境,只产生一个 吸收峰,易辨认; (2)氢核外的电子云密度很大,屏蔽强烈,共振出现 在高场,位移最大(0),与一般有机化合物中的质子 峰不重叠,对化合物的吸收不产生干扰: (3)化学惰性,不与样品发生化学反应: 18
波谱分析-NMR 18 1、位移的标准 四甲基硅烷 Si(CH3 )4 (TMS) 规定:TMS=0 为什么用TMS作为基准? (1 ) 12个氢处于完全相同的化学环境,只产生一个 吸收峰,易辨认; (2)氢核外的电子云密度很大,屏蔽强烈,共振出现 在高场,位移最大(0),与一般有机化合物中的质子 峰不重叠,对化合物的吸收不产生干扰; (3)化学惰性,不与样品发生化学反应;
归东理工大军 波谱分析-NMR (4)易溶于有机溶剂;沸点低,易回收。 2、位移的表示 以TMS的共振吸收峰为标准,测出样品中各类氢 的吸收峰,计算其相对差值。 6='样品-VIMS x1006(ppm) VTMS 5=B-B超×10(ppm) B-IMS 19
波谱分析-NMR 19 (4)易溶于有机溶剂;沸点低,易回收。 2、位移的表示 以TMS的共振吸收峰为标准,测出样品中各类氢 的吸收峰,计算其相对差值。 10 (ppm) 6 TMS TMS − = 样品 10 (ppm) 6 TMS TMS 样品 − = B B B
G 归东置2大军 波谱分析-NMR 屏蔽效应 低场 高场 高频4 共振频率 低频 化学位移δ 109 87 6543210ppm 屏蔽效应 →高场→低频 →6↓ 20
波谱分析-NMR 20 屏蔽效应 低场 高场 共振频率 高频 低频 化学位移δ 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm 屏蔽效应 高场 低频 δ