电位分析实验室 毫计口 Ag,AgC1HCI玻璃膜试液溶液 KCl饱和)HgC2(固)，Hg 附来 电池电动势为：E=EH一卫路十E然 .E=K+2303R7 pH 25C:E=K'+0.059pH
Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）， Hg E玻璃 E甘汞 电池电动势为： 甘汞 玻璃 液接 E = E − E + E 25 C: 0.059pH pH 2.303 = + = + E K F RT E K
§4-3电位法测定溶液的pH值 To pH meter Saturated calomel Glass electrode electrode 一Wax insulation Ag wire Solution of unknown pH Heavy-walled Ag wire glass Thin glass Thin glass O.1M HCI membrane membrane saturated Magnetic stirrer with AgCl 指示电极：玻璃电极；参比电极：饱和甘汞电 极；测定仪器： 高阻抗毫伏计（精度士0.1mV)
§4-3电位法测定溶液的pH值 指示电极：玻璃电极；参比电极：饱和甘汞电 极；测定仪器：高阻抗毫伏计（精度±0.1mV)
玻璃电极构造 软质球状玻璃膜：含Na20、Cao和Si02 厚度小于0.1mm 对H+选择性响应 口内部溶液：pH一定的膜内缓冲溶液 通常为0.1mol/L的HC溶液 ▣内参比电极：Ag-AgCI电极
玻璃电极构造 ◼ 软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2 厚度小于0.1mm 对H+选择性响应 ◼ 内部溶液：pH 一定的膜内缓冲溶液 通常为0.1 mol/L 的HCl溶液 ◼ 内参比电极：Ag-AgCl电极
玻璃电极响应原理 pH玻璃电极的响应作用主要在玻璃膜上。 这种玻璃膜的结构为三维固体结构，网格由带 有负电性的硅酸根骨架(G)构成，Na+可以 在网格中移动或者被其他离子所交换。 当玻璃膜浸泡在水中时，由于G引与氢离子 的键合强度远大于其与钠离子的键合强度（约 为1014倍)，因此发生如下的离子交换反应： Ht+NaGl→ Nat H+Gl 溶液 玻璃 溶液玻璃
一、玻璃电极响应原理 pH玻璃电极的响应作用主要在玻璃膜上。 这种玻璃膜的结构为三维固体结构，网格由带 有负电性的硅酸根骨架（Gl-）构成，Na+可以 在网格中移动或者被其他离子所交换。 当玻璃膜浸泡在水中时，由于Gl-与氢离子 的键合强度远大于其与钠离子的键合强度（约 为1014倍），因此发生如下的离子交换反应： H+ + Na+Gl- Na+ + H+ Gl- 溶液 玻璃 溶液 玻璃
E使 P内 水化层 干玻璃层 外部溶液 水化层 内部溶液 104mm 0.1mm 104mm a(H+)=x a(Na) 硅酸盐玻璃 ←a(Na） a(H)=定值 ←aH与 Na aH)-→ 2.303RT E膜= a(Ht,试) =K- 2.303RT F a(H+,内) F plH试 E玻璃电极=E内参比十E膜 E玻=K玻 2.303R7 F plH试
E玻璃电极 E内参比 + E膜 = 膜 试 内 试 pH F . RT K a( H , ) a( H , ) log F . RT E 2 303 2 303 = = − + + 玻 玻 pH试 F . RT E K 2 303 − =