R:独立的化学平衡数 说明: (1)应为所过论泰件下实际存在的反应。 例:N2、H和NH系统,R=? 常温下,R=0,在高温和有催化剂存在的条件下,R=1 (2)应为独立的化学平衡。 例:系统中有如下反应,R=? C0+H,0→C02+H, R=2 c0+0,→C0, 2 R=S-N(S=物种数,N=元素数), 1 H2+02→H,0 2 6
6 R:独立的化学平衡数 说明: (1)应为所讨论条件下实际存在的反应。 R=S-N (S=物种数,N=元素数) 例:N2、H2和NH3系统,R=? 常温下,R=0,在高温和有催化剂存在的条件下,R=1 (2)应为独立的化学平衡。 例:系统中有如下反应,R=? H O H O CO O CO CO H O CO H 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 1 + ⎯→ + ⎯→ + ⎯→ + R=2
R':独立的浓度关系数 说明:该浓度关系可以是指定关系,也可以 是随着化学反应的进行而产生的,只对同相 的物质有意义。 例1.NH,CI(s)在真空容器中分解成NH(g)和HCl(g)达平衡。 R,=1 例2.NH,CI(s)在含有一定量NH3(g)的容器中,分解成NH3(g)和 HCI(g)达平衡。 R?=0 例3.CaC03(s)在真空容器中,分解成C02(g)和CaOs)达平衡。 R?=0
7 R’:独立的浓度关系数 说明:该浓度关系可以是指定关系,也可以 是随着化学反应的进行而产生的,只对同相 的物质有意义。 例 1. NH4Cl(s)在真空容器中分解成NH3 (g)和HCl(g)达平衡。 R’ =1 例 2. NH4Cl(s)在含有一定量NH3 (g)的容器中,分解成NH3 (g)和 HCl(g)达平衡。 R’ =0 例 3. CaCO3 (s)在真空容器中,分解成CO2 (g)和CaO(s)达平衡。 R’ =0
例NaC-H,O系统 NaCl,H,O:S=2,R=0,R=0,C=2 NaCI不饱和水溶液 Na+,CI-,H20:S=3,R=0, R'=1:Na]=[CI-], C=3-1=2 NaCI饱和水溶液,有NaCI(s)存在 NaCI(s),Na+,CI,H2O:S=4, R=1:NaCl(s)→Na+CI-, R'=1:Nal=[CI-], C=4-1-1=2 8
8 例 NaCl-H2O系统 NaCl,H2O: S=2, R=0, R’=0, C=2 NaCl不饱和水溶液 Na+ , Cl-, H2O : S=3, R=0, R’=1: [Na+ ]=[Cl-], C= 3– 1=2 NaCl饱和水溶液,有NaCl(s)存在 NaCl(s), Na+ , Cl-, H2O : S=4, R=1: NaCl(s) Na++ Cl-, R’=1: [Na+ ]=[Cl-], C= 4 – 1– 1=2
系统确定后,其组分数是确定的 NaCI(s),Na,CI,H,O,H,OH: S=6,R=2: NaCl(s)台Na++CI-,HO台Ht+OH-, R=2:Na]=[CI-,H]=[OH-], 电中性Na+[H]=[CI+[OH]不是独立 的浓度关系, C=6-2-2=2
9 系统确定后,其组分数是确定的 NaCl(s), Na+ , Cl-, H2O ,H+ , OH-: S=6, R=2: NaCl(s) Na++ Cl-, H2O H+ + OH-, R’=2: [Na+ ]=[Cl-], [H+ ]=[OH-], 电中性 [Na+ ]+[H+ ]=[Cl-]+[OH-]不是独立 的浓度关系, C=6– 2–2=2
例固体NaCl,KCl,NaNO3,KNO3与H2O达平衡 解Na+C,K,NO3,H20:S=5 电中性Na]+[K]=[CI-]+NO3],R'=1 C=5-1=4 或饱和水溶液,有固体存在 NaCl,KCI,NaNO3,KNO3,Nat,CI,K+,NO3, H20:S=9, R=4:NaCI(s)台Na++CI-,. R'-1:电中性Na]+[K=[CI-]+NO3], C=9-4-1=4 10
10 例 固体NaCl, KCl, NaNO3 , KNO3与H2O达平衡 解 Na+ Cl- , K+ , NO3 - , H2O : S=5 电中性 [Na+ ]+[K+ ]=[Cl-]+[NO3 -], R’=1 C= 5– 1= 4 或 饱和水溶液,有固体存在 NaCl, KCl, NaNO3 , KNO3 , Na+ , Cl-, K+ , NO3 - , H2O : S= 9, R=4: NaCl(s) Na++ Cl-,. R’=1:电中性 [Na+ ]+[K+ ]=[Cl-]+[NO3 -], C=9– 4 –1= 4