b)k1/2代表反应的选择性 要提高主产物产量,必须调整k1/2 k与T,催化剂等有关,选择适当条件 改变催化剂改变反应机理 改变T使k1,2发生不同程度的变化 讨论T的影响 E2-E1 e RT 衣2 E A, A2 6
6 b)k1 / k2代表反应的选择性 要提高主产物产量,必须调整 k1 / k2 k 与 T,催化剂等有关,选择适当条件 改变催化剂改变反应机理 改变 T 使 k1, k2发生不同程度的变化 讨论 T 的影响
由于A随T变化不大,只讨论指数项影响 若AE=E2-E1>0 1个,e群,兰↓对生成C有利 E2-E1 T山,e个,¥个对生成B有利 T个对活化能大的反应有利 T↓对活化能小的反应有利 若△E≈0,改变T变化不明显 使用选择性好的催化剂
7 由于 A 随 T 变化不大,只讨论指数项影响 若E = E2 - E1 > 0 对生成 C 有利 对生成 B 有利 T对活化能大的反应有利 T对活化能小的反应有利 若 E 0 ,改变 T 变化不明显 使用选择性好的催化剂
c)k=k1+k2 可求出k1、2 Z k2 d)表观活化能与基元反应活化能的关系 dInk Ea =RT din(k+kz) dT RT2 Ea=RT2 dlnk dT dT Ea RT2 d(k+k2) k1+k2 dT 8
8 c)k = k1 + k2 2 1 k k z y = 可求出 k1 、 k2 d)表观活化能与基元反应活化能的关系 2 RT Ea dT dLnk = dT dLn k k RT dT dLnk Ea RT ( ) 2 2 1 + 2 = = dT d k k k k RT Ea ( ) 1 2 1 2 2 + + =
Ea= RT2 d(k+k2) ki +k2 dT RT2 (k ki+k dT (k E +k2 k+k2 RT2 Ea= E k+E2k2 k+k2 平行反应的表观活化能不等于二者之 和,与k1,k2有关
9 dT d k k k k RT Ea ( ) 1 2 1 2 2 + + = ( ) 2 2 1 1 1 2 2 dT dLnk k dT dLnk k k k RT + + = ( ) 2 2 2 2 1 1 1 2 2 RT E k RT E k k k RT + + = / / / 1 2 1 1 2 2 k k E k E k Ea + + = 平行反应的表观活化能不等于二者之 和,与 k1 ,k2有关