④分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应： CH2CH2COOEt COOEt COOEt EtONa CH2CH2C00Et苯，80°c -0 80% 同
④ 分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应： COOEt O - COOEt O H + 苯，80 C。 80% EtONa CH2 CH2 COOEt CH2 CH2 COOEt
(2)乙酰乙酸乙酯的性质 (甲)成酮分解V√ :0 0 0 0 0 CHC-CH2c0c,H与5sNa0H、-CH,C-GH-G-0Na 0 -c02-CHaC-CHz-H 微热 乙酰乙酸脱羧历程： H R. H 0 0 H3CCH H0吻 =0 六元环状过渡态 CH3COCH3
(2) 乙酰乙酸乙酯的性质 (甲) 成酮分解√ C H3 C -CH2 -COC2 H5 O O 5% NaOH C H3 C-CH2 -C-OH O O H + C H3 C-CH2 -C-ONa O O C H3 C -CH2 - H O -CO2 微 热 O C CH2 C O H H O 3 C O C CH2 C O H H3 C O H3 C C CH2 O H O C O + 六元环状过渡态 CH3 COCH3 乙酰乙酸脱羧历程：
(乙)成酸分解 0 0 0 CH3CCH2-COC2H5 40%NaOH 2 CH3C-ONa+C2H5OH △ NaO:H 反应历程： 809 20 0 0 CH3-CH-0-0CH.+0H→CH3C飞H2-C-0C2H5→CH3C+CH2-C-0C2H5 OH OH 0 0 CHgC-O+CHaC-OC2Hs OH2CHgC-O+C2HcOH ▣
(乙) 成酸分解 CH3 C-CH2 -COC2 H5 O O 40% NaOH NaO H CH3 C-ONa O 2 + C2 H5 OH CH3 C-OO CH3 C-O 2 - O O H- + CH3 C-OC2 H5 + C2 H5 OH O + - OH d - d + CH3 -C-CH2 -C-OC2 H5 O O O - OH CH3 -C CH2 -C-OC2 H5 O OH CH3 -C CH2 -C-OC2 H5 O O + - 反应历程：
(3)乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 (甲)制甲基酮 制一烃基取代的甲基酮： 0 0 0 0 CH3C-CH2-COCZHs Naoc CH3C-CH-COC2H5 Na*-RX-CHgC-CH-COC2H5 R 活泼氢 一烃基乙酰乙酸乙酯 0 成酮 5%NaOH CH3C-CH2R C02 C2H5OH 0: 0 成酮分解 副产物少，产率高，常用 CHaC-CH-C-O-C2H5 R 40%Na0H. R-CH2COONa+CH3COONa C2H5OH 成酸 成酸 成酸分解 副产物（酮式）多，产率低，不常用
(3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 (甲) 制甲基酮 制一烃基取代的甲基酮： CH3 C-CH2 -COC2 H5 O O 活泼氢 NaOC2 H5 RX CH3 C-CH-COC2 H5 O O - Na+ R CH3 C-CH-COC2 H5 O O 一烃基乙酰乙酸乙酯 CH3 C-CH2 -R O 5% NaOH 成酮分解 40% NaOH 成酸分解 + CO2 + C2 H5 OH R-CH2 COONa + CH3 COONa + C2 H5 OH 副产物（酮式）多，产率低，不常用 副产物少，产率高，常用 R CH3 C-CH-C-O-C2 H5 O O 成酮 成酸 成酸
制二烃基取代的甲基酮： 9 00 0R'0 CHgC-CH-COC2H5 [CHgC-C-CoC2HsNa*-RX-CHaC-C-CoC2Hs R R R 二烃基乙酰乙酸乙酯 成酮 OR' 5%NaOH : 0R0 成酮分解 CHgC-CHR +C02 C2H50H CH3C:C+C-0-C2H5 R' R 40%NaOH 成酸 成酸 成酸分解 R:CHCOONa CH3COONa C2H5OH
制二烃基取代的甲基酮： NaOC2 H5 R CH3 C-CH-COC2 H5 O O R CH3 C-C-COC2 H5 O O - Na+ R'X O O CH3 C-C-COC2 H5 R R' 二烃基乙酰乙酸乙酯 5% NaOH 成酮分解 40% NaOH 成酸分解 R CH3 C-C-C-O-C2 H5 O R'O R-CHCOONa + CH3 COONa + C2 H5 OH R' 成酮 成酸 成酸 CH3 C-CH-R + CO2 + C2 H5 OH O R