《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）化学动力学基础（二）

硬球碰撞模型示意图b= daB sinQBb0QABAb

硬球碰撞模型示意图 ur  b b A B dAB AB b d = sin

通过A球质心，画平行于U的平行线，两平行线间的距离就是碰撞参数b数值上：b=dAB sinb值愈小，碰撞愈激烈Bb7dAB迎头碰撞b=0A迎头碰撞最激烈硬球碰理论bmax := dABmaxbmaxdAB不发生碰撞max

硬球碰撞理论 r u  b b A B AB d 通过A球质心，画平行于 的平行线，两平 行线间的距离就是碰撞参数 b r u AB b d = sin b d max AB = 数值上： b 值愈小，碰撞愈激烈 迎头碰撞 b =0 迎头碰撞最激烈 b d max AB > 不发生碰撞

碰撞截面bmax=元b32元bdb=元dO=ABmax10-uu分子碰撞的相对平动能为2相对平动能在连心线上的分量81u(u, cos0)?= u (1- sin? 0)-3=268.二AB只有当.的值超过某一规定值时，这样的碰撞才是有效的，才是能导致反应的碰撞。8。称为能发生化学反应的临界能或能

max 0 c 2 d b  = b b  碰撞截面 分子碰撞的相对平动能为 2 2 = =   b d max AB 2 r 1 2 u 相对平动能在连心线上的分量 ' r  ( ) 2 ' r r 1 cos 2    = u ( ) 2 2 r 1 1 sin 2 = −   u 2 r 2 AB 1 b d    = −     只有当 的值超过某一规定值 时，这样 的碰撞才是有效的，才是能导致反应的碰撞。 称为能发生化学反应的临界能或阈能 ' r  c  c 

b?发生反应的必要条件是z&SAB设碰撞参数为某一数值时8Ob? = dAs=8AABr凡是b≤b.的所有碰撞都是有效的反应截面的定义O, def πb; = πdABC,=0≤&,的值随着,的增加而增加8>

2 r c 2 AB 1 b d       −    发生反应的必要条件是 设碰撞参数为某一数值时 2 r r c 2 AB 1 b d       − =   2 2 c r AB r b d 1     = −     凡是 b b  r 的所有碰撞都是有效的 2 r r   def b 2 c AB r d 1      = −     r c     r = 0 r c     r 的值随着  r 的增加而增加 反应截面的定义

OuuC2,也是 u的函数Tg. (u.)= 元dAb&cuuSr反应截面是微观反应动力学中的基本参数，反应速率常数k及实验活化能等是宏观反应动力学参数。利用数学处理从微观的反应截面求得宏观速率常数的计算式为：8kgTkse(T) = πdAB,exp元u

 r  c 2  r r r 1 2   = u  r 也是 ur 的函数 ( ) 2 c r r AB 2 r 2 u d 1 u       = −     反应截面是微观反应动力学中的基本参数， 反应速率常数 k 及实验活化能等是宏观反应动力 学参数。利用数学处理从微观的反应截面求得宏 观速率常数的计算式为： 2 B c sct AB B 8 ( ) exp k T k T d k T      = −   