8RTk = 元dAβL元u这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式1035 m-3 . s-1在常温常压下,碰撞频率约为由于不是每次碰撞都能发生反应,所以要乘以有效碰撞分数9EdcaZABRTq=eqdtLEdcLABRTA=dtLE8RTRT CACB = kCACB= πd^βL福元u
这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式 2 AB 8RT k d L = 在常温常压下,碰撞频率约为 35 3 1 10 m s − − 由于不是每次碰撞都能发生反应,所以要 乘以有效碰撞分数q d A AB d c Z r q t L = − = e E RT q − = A AB d e d E RT c Z t L r − = − = A 2 AB A B B 8 e E RT RT d L c c kc c − = =
8RTRTCACB=kCACB= ndasL,元uEE8RTRTRT= Aek=元deAR元uEaRT对照Arrhenius公式k = Ae8RTA= πdABL,元u碰撞理论说明了经验式中的指前因子相当于碰撞频率,故又称为频率因子
2 AB A B 8 e E RT RT r d L c c − = A 2 AB A B B 8 e E RT RT d L c c kc c − = = 2 AB 8 e e E E RT RT RT k d L A − − = = 对照Arrhenius公式 Ea RT k Ae − = 碰撞理论说明了经验式中的指前因子相当于 碰撞频率,故又称为频率因子 2 AB 8RT A d L =
E8RTRTk = πdAβLe元uERTk= AT2e将上式写为Eln k = ln A +=ln T将上式取对数2RT-RTE+=dlnk2再对温度微分RT2dTEdlnk当1/2RT<<ERT2dT这就是Arrhenius经验式
将上式写为 1 ' 2 e E RT k AT − = 2 AB 8 e E RT RT k d L − = 将上式取对数 ' 1 ln ln ln 2 E k A T RT = + − 再对温度微分 2 1 d ln 2 d E RT k T RT + = 当 1/2RT<<E 2 d ln d k E T RT = 这就是Arrhenius经验式
*硬球碰撞模型一碰撞截面与反应阈能设A和B为没有结构的硬球分子,质量分别为m和m,折合质量为μ,运动速度分别为uA和 UB,总的动能为:E=mAu& +mgui将总的动能表示为质心整体运动的动能860和分子相对运动的动能8f2E=6.+ =- +m)u。+一uu(magC22
*硬球碰撞模型——碰撞截面与反应阈能 将总的动能表示为质心整体运动的动能 和分子相对运动的动能 g r 2 2 g r A B g r 1 1 ( ) 2 2 E m m u u = + = + + 2 B B 2 A A 2 1 2 1 E = m u + m u 设A和B为没有结构的硬球分子,质量分别为 和 ,折合质量为 ,运动速度分别为 和 ,总的动能为: uA B u mA mB
(mA +mg)u +u,E=%.+8, =&.对化学两个分子在空间整体运动的动能g反应没有贡献而相对动能可以衡量两个分子相互趋近8.时能量的大小,有可能发生化学反应,碰撞参数描述粒子碰撞激烈的程度的物理量,用字母b表示的B分子与A分子碰撞设具有相对速度为 u.在硬球碰撞示意图上,A和B两个球的碰撞直径dAB与与相对速度 U,之间的夹角为6福
2 2 g r A B g r 1 1 ( ) 2 2 E m m u u = + = + + 两个分子在空间整体运动的动能 对化学 反应没有贡献 g 而相对动能 可以衡量两个分子相互趋近 时能量的大小,有可能发生化学反应。 r 碰撞参数 描述粒子碰撞激烈的程度的物理量,用字母b表示 设具有相对速度为 ur 的B分子与A分子碰撞 在硬球碰撞示意图上,A和B两个球的碰撞直 径 dAB 与相对速度 ur 之间的夹角为