注意 定位体系和非定位体系的U,H,C表示式相 同,而S,F,G表示式中相差了一些常数项kThN! 或-kThN,但在求差值时这些常数项可消去。因 此,求体系的这些改变量时,定位体系和非定位体 系无区别
定位体系和非定位体系的U、H、CV表示式相 同，而S、F、G表示式中相差了一些常数项kT㏑N! 或-kT㏑N!，但在求差值时这些常数项可消去。因 此，求体系的这些改变量时，定位体系和非定位体 系无区别。 注意
上述结果之原因: 对独立粒子体系,无论体系中粒子可分辨与不可 分辨,总能量U是一个值,相应有H,C是一个值;而 由于定位和非定位的微观状态数不同,故S值不同, 定位体系由于粒子可分辨,混乱度大,则S定>S非。同 时由于F,G定义式中有S值,故相应有F,G不同, 但求差值时都可消去
对独立粒子体系，无论体系中粒子可分辨与不可 分辨,总能量U是一个值，相应有H、CV是一个值；而 由于定位和非定位的微观状态数不同，故S值不同， 定位体系由于粒子可分辨，混乱度大，则S定>S非。同 时由于F、G定义式中有S值，故相应有F、G不同， 但求差值时都可消去。 上述结果之原因：
、配分函数的分离(又叫q的析因子性质) 个分子的能量包括: 配分函数的分离 分子的平动能∈t、转动能Er、振动能Ev 电子运动能量Ee、核运动能量En 处于某能级上分子的总能量 Ee汁r+E+eP+
三、配分函数的分离(又叫q的析因子性质) 一个分子的能量包括： 分子的平动能Є t 、 核运动能量Єn 转动能Є r 、振动能Є v 电子运动能量Єe 、 ∴ 处于某能级上分子的总能量 Єi= Єi t+ Єi r + Єi v + Єi e + Єi n 配分函数的分离
能级顺序:∈<∈<∈<∈<∈1 总能量为C时,总的简并度: 8=8iF=gig gegn 比如g1=2,g2=3 g1中的每一个量子态与2中任一量子态相结合 都能构成新的量子态,故总微态数为6种
能级顺序： 总能量为Єi 时，总的简并度： t t r v e n gi = gi gi = gi gi gi gi gi 内 t r v e n i i i i i 比如 g1 = 2, g2 = 3 g1中的每一个量子态与g2 中任一量子态相结合 都能构成新的量子态, 故总微态数为6种
∈;/kT q ∈!+∈!+∈y+∈+∈n =∑88!8:g/exp kT t =∑g;eP(-kr ∑gexp 大T
− = kT i i q g e / + + + + = − k T g g g g g i i i i i i i i i i t r v e n t r v e n exp = − k T g i i t t exp − k T g i i r r exp