§6-3配分函数及其对热力学函数的贡献 、配分函数q def q 9/,/kT e i/hr Boltzann因子 q—无量纲的量,是对体系中粒子所有 可能状态的 Boltzmann因子求和
§6-3 配分函数及其对热力学函数的贡献 一、配分函数q − == kT i i q g e / def e −i / kT —Boltzann因子 q——无量纲的量,是对体系中粒子所有 可能状态的Boltzann因子求和 配分函 数
对 Boltzmann最概然分布: N=、8e/k7 8, e s,/hT =NseE,/kT M g,e /KT N q中一项与q之比为粒子分配在能级 上的粒子占总粒子数的分数
对Boltzann最概然分布: − − = kT i kT i i i i g e g e N N / / q g e N kT i i − / = ∴ q g e N N kT i i i − / = —— q中一项与q之比为粒子分配在i能级 上的粒子占总粒子数的分数
N ∈;/kT e g中任两项之比为和能级上 分布的粒子数的比值 q与热力学函数的关系 对非定位体系 ∈;/kT 非定位 kIN N!
kT j kT i j i i i g e g e N N / / − − = ——q中任两项之比为i和j能级上 分布的粒子数的比值 二、q与热力学函数的关系 对非定位体系 ( ) = − − ! ln / N g e F k T kT N i i 非定位 q与热力学函数的 关系
kIN 91 非定位 OF 非定位 A N N k In +NkT( an g M! OT
! ln Nq F k T N 1 . 非定位 = − V N TF S , ( ) 2 . 非定位 = − V N N Tq NkT Nq k , ) ln ( ! ln = +
或直接由 ∈;/kT 非定位=k w! kh分1 + N! T 非定位=F+TS
T U N q k N = + ! ln ( ) T U N g e S k kT N i i + = − ! ln / 非定位 或直接由 3. U非定位 = F +TS