(乙)醇解 R-C-CI HCI 0 (R-G)20 RCOOH 活性降低 0 +HOR'→ RCOOR'+ R-C-OR' 酯 R"OH 0 R-C-NH2 NH3 R-8e1>R80>R-8R>R8 0 醇解速度: 难! 常用酰基化剂 可逆,酯交换 难,醇需过量 直接醇解 从低级酯制高级酯 (如涤纶的生产)
(乙) 醇解 O R-C-NH2 O R-C-OR' (R-C)2 O O R-C-Cl O + HOR' RCOOR' + HCl RCOOH R'OH NH3 ' 酯 ' 活 性 降 低 直接醇解 可逆,酯交换 难,醇需过量 醇解速度: 难 ! R-C-Cl O (R-C)2 O O O R-C-OR' O > > > R-C-NH2 常用酰基化剂 从低级酯制高级酯 (如涤纶的生产)
例: 0川 0 0 2(CH3C)20+ H0-0Hs04 CH3CO- OCCH3 2CH3COOH 93% 常用酰基化试剂 酚酯 0 0 Ht,94% CH2=CH-C-0CH3 CH3CH2CH2CH20H CH2=CH-C-0CH2CH2CH2CH3 CH30H 低级醇酯 酯交换反应 高级醇酯 HCI,H20 CH3CN C2H50H CH3C00C2H5 腈的醇解 国
酯交换反应 CH2 =CH-C-OCH3 O + CH3 CH2 CH2 CH2 OH H + ,94% + CH3 OH O CH2 =CH-C-OCH2 CH2 CH2 CH3 低级醇酯 高级醇酯 CH3 CN + C2 H5 OH CH3 COOC2 H5 HCl,H2 O 腈的醇解 例: 2(CH3 C)2 O + O HO OH CH3 CO OCCH3 O O + 2CH3 COOH H2 SO4 93% 常用酰基化试剂 酚酯
(丙)氨解 0 R-C-CI NHCI 活性降低 0 0 (R-0)20 + NH3 →R-C-NH2+ RCOONH4 酰胺 0 R-C-OR' R'OH CH30 CH30 例:CHCH-C-CI+NH 78%-83% >CH3CH-C-NH2 HCI
(丙) 氨解 + NH3 NH4 Cl RCOONH4 R'OH + 酰胺 活 性 降 低 O R-C-NH2 O R-C-OR' (R-C)2 O O R-C-Cl O + HCl CH3 O CH3 CH-C-NH2 CH3 CH-C-Cl CH3 O + NH3 78%-83% 例:
0 H-C-( ONHCH5 CH5NH2 97%-98% H-C-COOH CICH2COC2H5 NH3 H20,0-5℃ CICH2C-NH2 C2H50H 78%-84% N-未取代的酰胺与胺反应生成N-取代酰胺。例如: +NHCI NH2-HCI NH-C-CH3
ClCH2 COC2 H5 + NH3 + C2 H5 OH O O ClCH2 C-NH2 H2 O,0-5 C 78%-84% 。 N-未取代的酰胺与胺反应生成N-取代酰胺。例如: CH3 CONH2 + NH2 HCl NH C-CH3 O + NH4 Cl 80% C C O O O H H + C6 H5 NH2 97%-98% CONHC6 H5 COOH C C H H
水解、醇解、氨解的结果是在 HOH、HOR、HNH,等分子中引入酰 基,因而酰氯、酸酐是常用的酰基化 试剂。酯酰化能力较弱,酰胺的酰化 能力最弱,一般不用作酰基化试剂。 国
水解、 醇解、 氨解 的结果 是在 HOH、HOR、HNH2等分子中引入酰 基,因而酰氯、酸酐是常用的酰基化 试剂。酯酰化能力较弱,酰胺的酰化 能力最弱,一般不用作酰基化试剂