R光谱 化合物 酸酐 酰氯 酯 醛 酮 羧酸 酰胺 腈 Vc-ofcm1 ~1830、 1790 ~1740-1730~1715-1710~1680 -1770 V cHlcm 2250 例1:丙酸酐的红外光谱。 例2:乙酸乙酯的红外光谱。 NMR谱: 质子的类型 -CH2 CO- CH2CO- -CH2-0- CH2-O- 化学位移/ppm ~2.3 ~2.0 w4.2 ~3.8 例:乙酸乙酯的核磁共振谱。 可
IR光谱 NMR谱: 例1:丙酸酐的红外光谱。 例2:乙酸乙酯的红外光谱。 例:乙酸乙酯的核磁共振谱
(三)羧酸衍生物的化学性质 (1)酰基上的亲核取代 (3)与Grignard试剂的反应 (甲)水解 (甲)Grignard试剂与酯的反 (乙)醇解 应 (丙)氨解 (乙)Grignard试剂与酰氯的 (丁)酰基上的亲核取代 反应 反应机理 (丙)腈与Grignard试剂的加 (戊)酰基化试剂的相对 成 活性 (4)酰氨氮原子上的反应 (2)还原反应 (甲)酰胺的酸碱性 (甲)用氢化铝锂还原 (乙)用金属钠醇还原 (乙)酰胺脱水 (丙)Rosenmund还原 (丙)Hofmann降解反应
(三) 羧酸衍生物的化学性质 (1) 酰基上的亲核取代 (甲) 水解 (乙) 醇解 (丙) 氨解 (丁) 酰基上的亲核取代 反应机理 (戊) 酰基化试剂的相对 活性 (2) 还原反应 (甲) 用氢化铝锂还原 (乙)用金属钠-醇还原 (丙) Rosenmund还原 (3) 与Grignard试剂的反应 (甲) Grignard试剂与酯的反 应 (乙) Grignard试剂与酰氯的 反应 (丙) 腈与Grignard试剂的加 成 (4) 酰氨氮原子上的反应 (甲) 酰胺的酸碱性 (乙) 酰胺脱水 (丙) Hofmann降解反应
(三)羧酸衍生物的化学性质 ()酰基上的亲核取代 (甲)水解 0 R-C-CI HCI (R-C)20 RCOOH +H20→ RCOOH 羧酸 R'OH R-C-NH2 NH3 0 0 水解速度: R-8c1>R-8,0>R8-0R'>R-8N →难! 剧烈放热 热水中进行 加热 催化剂, H'orOH催化,高温下长时间回流
(三) 羧酸衍生物的化学性质 (1) 酰基上的亲核取代 (甲) 水解 O R-C-NH2 O R-C-OR' (R-C)2 O O R-C-Cl O + H2 O RCOOH + HCl RCOOH R'OH NH3 羧酸 R-C-Cl O (R-C)2 O O O R-C-OR' O 水解速度: > > > R-C-NH2 剧烈放热 热水中进行 H + orOH-催化, 催化剂, 高温下长时间回流 加 热 难 !
0 0 例: (CH5)2CHCH2CCI H2O.NazCO3 (CH5)2CHCH2COH 0°C,95% 3,3-二苯基丙酰氯 3,3-二苯基丙酸 0 HC-C H20,△、 H3C-C-COOH 0 H-C- 94% H-C-COOH 0 顺-2-甲基丁烯二酸酐 顺-2-甲基丁烯二酸 H2O,NaOH CH2CH2CO0H △,90% OH 邻羟基苯丙酸内酯 邻羟基苯丙酸 0 0 CHC-MH-〈Br COH-0,.Ko CHaCO K H2N-Br △,95% 对溴乙酰苯胺 乙酸钾 对溴苯胺
(C6 H5 )2 CHCH2 CCl O (C6 H5 )2 CHCH2 COH O H2 O,Na2 C O3 0 C,95% 。 3,3-二苯基丙酰氯 3,3-二苯基丙酸 C C O O O H3 C H H2 O , 94% COOH COOH C C H3 C H 顺-2-甲基丁烯二酸酐 顺-2-甲基丁烯二酸 O O CH2 CH2 COOH OH 邻羟基苯丙酸内酯 邻羟基苯丙酸 H2 O,NaOH , 90% 对溴乙酰苯胺 乙酸钾 对溴苯胺 CH3 C-NH Br H2 N Br O CH3 CO - K + O + C2 H5 OH-H2 O,KOH 95% 例:
腈水解可得到羧酸,这是制备羧酸的方法之一: 0 RCN HO/rOHR-OH+NHa 例: 02N-○-GH20wHs0.Ho 02N〉CH2000H 对硝基苯乙腈 对硝基苯乙酸 小心控制条件,可使腈部分水解得到酰胺: 0 RCN+H20→ R-C-NH2 须小心控制反应条件 反应条件:浓H2S04/室温、Na0H/H202···· 国
腈水解可得到羧酸,这是制备羧酸的方法之一: RCN H2 O/H+ orOHR-C-OH + NH3 O O2 N CH2 CN O2 N CH2 COOH H2 S O4 , H2 O 对硝基苯乙腈 对硝基苯乙酸 RCN + H2 O R-C-NH2 O 须小心控制反应条件 反应条件:浓H2 SO4 /室温、NaOH/H2 O2 小心控制条件,可使腈部分水解得到酰胺: 例: