2.反应的方向 设任意一封闭体系中有一化学反应 aA+dD+..→ gG+hH +... 在定温定压下，若上述反应向右进行了无限小量的 反应，此时体系的吉布斯函数变 dG(I,p)=∑Psd血a dng =vgde形，代入上式得 dG(r,p)=∑ha"sag=(∑s“s)a5 B 第一章热力学第一定律与热化学 U
第一章 热力学第一定律与热化学 6 2.反应的方向 设任意一封闭体系中有一化学反应 aA + dD + … → gG+hH + … 在定温定压下，若上述反应向右进行了无限小量的 反应，此时体系的吉布斯函数变 ，代入上式得 B B dG(T, p) μ Βdn dn υ dξ B B dG(T, p) μ υ dξ ( υ μ )dξ Β B Β B B Β Β Β Β T, p r m υ μ ξ G Δ G
3.根据吉布斯函数的判据： 用(C。,∑4或(4G 判断都是等效的。 (△Gn)r,p<0 反应自发地向右进行 (A:Gm).p>0 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 (A:Gin)T.p=0 反应达到平衡 第一章热力学第一定律与热化学 7
第一章 热力学第一定律与热化学 7 用 , B r m , 判断都是等效的。 B ( ) , ( ) T p B T p G G 或 r m , ( ) 0 G T p 反应自发地向右进行 r m , ( ) 0 G T p 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 r m , ( ) 0 G T p 反应达到平衡 3.根据吉布斯函数的判据：
用(G,判断，这相当于G~5图上曲线的斜率， 因为是微小变化，反应进度处于0~1mo1之间。 反应自发向右进 T,P一定 行，趋向平衡 自发 0.0 (c/i,<0 一自发 反应自发向左进 (aG/ag=o (G/as)>0 行，趋向平衡 。=0 反应达到平衡 图3-1 定温定压下G~专曲线 第一章热力学第一定律与热化学 8
第一章 热力学第一定律与热化学 8 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率， 因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 T p G , ( ) G ~ ( ) 0 , T p G 反应自发向右进 行，趋向平衡 ( ) 0 , T p G 反应自发向左进 行，趋向平衡 ( ) 0 , T p G 反应达到平衡
§3.2化学反应等温方程和平衡常数 一.化学反应等温方程式 aA +bB gG +hH 等温条件下，化学反应达平衡时 ∑V,4产物)=∑V,4反应物) 若A、B、G、H皆为理想气体，有： u:=u+RTIn Pi p 第一章热力学第一定律与热化学 9
第一章 热力学第一定律与热化学 9 化学反应等温方程和平衡常数 0 i 0 p ln p i i i i i i A B G H a A b B g G h H R T （ 产 物 ） （ 反 应 物 ） 若 、 、 、 皆 为 理 想 气 体 ， 有 ： 一.化学反应等温方程式 等温条件下，化学反应达平衡时
+RT+RT Dp) g+RT+Tn) △，Gm=g4店+hug-aug-bug+R7In b h =△，G#+RTln △，G 在T一定时为常数，化学平衡时△G=0,所以有 △，G+RTln( 0 A.G--RTIn( 0 b )ea 10
第一章 热力学第一定律与热化学 10 0 A 0 B 0 0 0 G 0 H 0 0 p p ( ln ) ( ln ) p p p p ( ln ) ( ln ) p p A B G H a RT b RT g RT h RT 0 0 0 0 0 ln ln g h G H r m G H A B a b A B g h G H r m a b A B a a G g h a b RT a a a a G RT a a 0 rGm 在T一定时为常数，化学平衡时rGm =0, 所以有： 0 0 ln( ) 0 ln( ) g h G H r m a b eq A B g h G H r m a b eq A B a a G RT a a a a G RT a a