D0I:10.13374/j.issn1001-053x.1982.03.013 北京钢铁学院学报 1982年第3期 铌(V)-5-Br-PADAP.一磺基水杨酸 三元络合物及其分析应用 (金属离子一2-吡啶偶氮染料一酸根离子体系三元 络合物的研究之一) 化学教研室陈华序燒家喻沈凤领刘秀清 摘 要 锐(V)与2-((5-溴-2-吡定)偶氮〕-5-（二乙气基）苯酚及磺基水杨酸形成蓝色的 三元络合物，在610纳米有最高吸收峰，可用于能的分光光度测定。在PH=2并保 一定的5-Br-PADAP及磺基水杨酸的浓变，显色液中铌含量在0~40微克/25毫升 的范围内服从比尔定律。研究了共存离子的干扰行为及掩蔽方法。采用此方法测定 钢样时，利用铁（夏）一磺基杨酸络合物与铁(I)一CyDTA络合物颜色的显 著不同，可用CyDT A滴定到试液由深红色变为浅黄色以证明港蔽完全，而控制 CyDT A的用量，借以避免因CyDTA加入量过多引起吸光度减低而造成的误差， 是此法之特点。提出了测定钢样及铝合金试样中铌含量的手续，测定了三元络合物 的组成。 金属离子的混配型络合物的研究，报导甚多，A.K.Babko fit及A.T.Pilipenko21 等曾有评述。以2-吡啶偶氮染料类作为金属离子的显色剂的分析方法，即系利用其与金属离 子及另一组分形成三元络合物的性质。此类显色剂中2-〔(5-溴-2-吡啶)偶氮)5-（二乙氨基） 苯酚，即5-B-PADAP,是有较高的灵敏性者，用于一些金属离子的测定，十多年来不断 有所报导。金属离子一5-BπPADAP一酸根离子体系三元络合物的形成，受条件的影响十 分显著，因此条件的变化严重地影响它们的灵敏性及选择性。以Nb(V)一5-Br-PADAP一 羟基脂肪酸体系测定铌而言，报导31曾指明在pH值为1.0的条件下，用酒石酸比用柠檬酸 灵敏度约高一倍，而硫酸根对铌的测定影响甚微。作者等在初步探索中发现在pH≈2.0的 条件下，用柠檬酸与酒石酸，可得相近的灵敏度，而且在大量的硫酸根存在时，不但可增加 灵敏度，且在不加基羟脂肪酸的条件下，也能和铌(V)及5-Br-PADAP形成蓝色的三元络 合物，虽然不太稳定。其它许多有机酸，包括脂肪酸和芳香酸及其衍生物，不仅形成三元络 合物的能力有所不同，且灵敏性与选择性方面亦各具特色。此外由碱性熔融法与酸性熔融 (或溶解)法配制的铌(V)溶液，虽然最后皆调到相同的条件（包括络合剂的浓度及PH等）， 但它们的吸收光谱有很大的差别，由此可知铌(V)的各种水解形态及其相互间转化的难易， 亦必须加以考虑。鉴于上述三元络合物形成的复杂性，感到只探索几个方法，似尚难充分了 130
北 京 钢 铁 学 院 学 报 年第 期 妮 一 一 一 一磺基水杨酸 三元络合物及其分析应用 ， 金属 离子一 一 比吮偶氮染料一 酸根离子体 系三 元 络合物 的研 究之一 化 学教研 室 稼华序 姚家珍 沈夙饭 刘秀清 摘 要 锐 与 一 〔 一 澳一 一 毗 吮 偶 氮〕 一 一 二 乙 氛墓 苯盼及磺基水杨 酸形成 蓝 色 的 三 元络合 物 ， 在 纳米有 最 高吸 收峰 ， 可用 于扼 的分 光光度测 定 。 在 并保 一 定 的 一 一 及磺墓 水杨 酸的浓 变 ， 显色液 中妮含量在。 微克 毫升 的范 围 内服 从 比尔定律 。 研 究 了共存 离子 的干扰行为及 掩 蔽方法 。 采 用 此方 法测 定 钢样时 ， 利 用铁 万 一磺基 杨 酸络合物与铁 一 络合物 颇色 的显 著不 同 ， 可 用 ， 滴定 到试 液 由深 红 色变为浅黄色 以证 明掩蔽完全 ， 而 控 制 的用 量 ， 借 以 进 免 因 加 入 量过 多引起 吸 光度减低 而造成 的误 差 ， 是 此法之 特点 。 提出 了测 定钢样及 铝 合金 试 样中锐含量 的手续 ， 测 定 了三 元 络合 物 的组 成 。 金属 离子 的 混 配型络 合物 的研 究 ， 报导甚多 ， 川 及 山 。 “ 等 曾有评述 。 以 一毗 吮偶 氮染料类作为金属 离子 的显 色剂 的分析方法 ， 即系利用 其与金 属 离 子及 另一组 分形成三元 络 合物 的 性质 。 此 类显 色剂 中 一 〔 一澳一 一毗 吮 偶氮〕 一 二 乙氨基 笨酚 ， 即 一 卜 ， 是有较高 的 灵敏性者 ， 用 于一 些金 属 离子 的测定 ， 十多年来不断 有所 报导 。 金 属离子一 一 一 酸根 离子体 系三元 络 合物 的形成 ， 受 条件的影响十 分显著 ， 因此 条件 的 变化严 重地 影响它们 的 灵敏性及 选择 性 。 以 一 一 卜 一 经基脂肪 酸体系测 定妮 而 言 ， 报导 “ 曾指 明在 值为 的 条件下 ， 用 酒石酸比用柠橡酸 灵敏度约高一倍 ， 而硫 酸根 对泥 的 测定 影响甚微 。 作者 等在 初步探 索 中发 现在 二 的 条件下 ， 用 柠檬 酸与酒石酸 ， 可得 相近 的 灵敏度， 而且在大量 的 硫 酸根存在 时 ， 不但可增加 灵敏度 ， 且在不加 基 经脂肪 酸的 条件下 ， 也 能 和泥 及 一 卜 形成蓝色的三元 络 合物 ， 虽然 不太稳 定 。 其它许多有机酸 ， 包括脂肪 酸和芳香 酸及其衍 生物 ， 不仅形成三 元 络 合物 的 能力有所 不 同 ， 且 灵敏性 与选 择性方面 亦 各具特 色 。 此外 由碱性熔 融 法与 酸性熔 融 或溶解 法 配 制 的泥 溶液 ， 虽然最后 皆调到 相同 的条件 包括络 合剂 的浓度及 等 ， 但它们 的 吸收光谱有很 大 的 差 别 ， 由此 可 知妮 的 各种 水解形态 及其 相 互 间转 化 的 难 易 ， 亦必须 加 以考 虑 。 鉴于 上 述三元 络 合物 形成 的 复杂性 ， 感到只探 索几个方 法 ， 似 尚难 充分 了 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．1982．03．013
解它们的性质及形成条件：因此拟对铌(V)一5-B-PADAP一酸根离子体系三元络合物作 较广泛的探索，借以比较不同的酸根离子对三元络合物形成的影响，并进一步概括其性质与 ● 形成条件，兼及其分析应用。此体系中，除Nb(V)一5-Br-PADAP一羟基脂肪酸三元络 合物Is1外，尚缺报导。本文先探讨Nb(V)一5-Br-PADAP一磺基水杨酸三元络合物。 实验部分 一、试刑 1.磺基水杨酸溶液(I),称光析纯磺基水杨酸结晶（系二水合物）127.0克（其中含 无水物109.0)，在烧杯中溶于约500毫升水，用氢氧化钠水溶液调到pH=2.0~2.1(用pH 计，以下同)，然后移入1000毫升容量瓶，并以PH=2.0~2.1的稀硫酸水溶液洗净烧杯， 洗液併入容量瓶，最后以上述稀硫酸水冲稀至刻度。此溶液中磺基水杨酸的浓度≈0.5M。 2.磺基水杨酸溶液(I)◆：将SS-I400.00毫升，移入1000毫升容量瓶，以pH=2.0~ 2.1的稀硫酸水冲稀至刻度。此液中磺基水杨酸的浓度≈0.2M。 3.标准铌液(1)◆：称准光谱纯五氧化二铌0.7153克，在烧杯中加浓硫酸75毫升及固 体硫酸铵7.5克。加热并冒烟十分钟，以溶清为度。若仍有少量未溶，可倾出上清液，在不 溶部分再加10毫升浓硫酸及1克固体硫酸铵，再加热冒烟以溶清，并合併两部分清液，移入 100毫升容盘瓶，用少量水洗烧杯壁数次，洗液併入容量瓶，摇匀冷却后再加水至刻度（冷 却情况下)。此标准铌液中含： Nb(V)=5.000毫克/毫升(=5.38×10-2M) H2S0,≈0.85毫升（浓硫酸）/毫升 (NH.)2S0,≈0.085毫克/毫升 4.标准铌液(I)◆，将SS-(I)50.00毫升，用氢氧化钠水溶液调至PH~4,然后加 入铌液(I)1.00毫升，再调至pH=2.0~2.1后，移入100毫升容量瓶，以pH=2.0~2.1的 稀硫酸水洗杯壁并冲稀至刻度同上，此标准铌溶含： Nb(V)=50微克/毫升=(5.38×10-M) SS≈0.2M 5.标准铌液(I)*◆：在100毫升容量瓶中，加入铌液(I)10.00毫升，用SS-I冲稀至 刻度，此标准铌液含： Nb(V)=5微克/毫升(=5.38×10~6M) SS≈0.47M 6.5-Br-PADAP溶液，用北京化工厂所产试剂（纯度>80%)，配成0.03%的乙醇 溶液。可用鈾液以摩尔比法标定之，但除去测摩尔消光系数及三元络合物的组成比以外，在 分析测定中不必标定，只要在制工作曲线及测定时用同一瓶溶液即可。 7.CyDTA溶液，配成0.025M的水溶液（以氢氧化钠水溶液调pH≥3.5以保证溶 清)。 8.40%氢氧化钠水溶液 磺基水杨酸溶液(I)与(I),以后再用ss一I及s5-I表示。 ◆标准铌液(I)、(I)、(I),以后用铌液(I)、(I)、（I)表示。· 131
解它们 的 性质 及形成 条件 因此 拟对妮 一 一 一 一 酸根 离子体系三元 络 合物作 较广泛 的探索 ， 借 以 比较不 同 的 酸根 离子 对三元 络 合物形成的 影响 ， 并进一步概括其 性质 与 形成条件 ， 兼及 其 分析应 用 。 此体系 中 ， 除 一 一 一 一翔基脂肪 酸三元 络 合 物 外 ， 尚缺 报导 。 本文 先探讨 一 一 一 一磺基 水杨 酸三 元 络合 物 。 实 验 部 分 一 、 试剂 ， 磺基水杨 酸溶液 称 光析纯磺 基 水杨酸结晶 系二水合物 。 克 其中含 无水物 ， 在 烧 杯 中溶于 约 毫升水 ， 用 氢氧化钠 水 溶液调 到 二 。 用 计 ， 以 下 同 ， 然后 移入 毫升容量 瓶 ， 并 以 的稀硫 酸水榕液洗净烧杯， 洗液拼入 容量瓶 ， 最后 以 上述稀硫 酸水 冲稀 至刻度 。 此 溶液 中磺基 水杨 酸的浓度 二 。 。 磺基 水杨 酸溶液 气 将 一 毫升 ， 移入 。 。 毫升容最瓶 ， 以 。 的稀硫 酸水冲稀至 刻度 。 此 液中磺基水杨 酸的浓度二 。 标 准妮液 气 称准光谱纯五氧 化二泥。 克 ， 在烧 杯中加 浓 硫 酸 毫升及 固 体 硫 酸按 克 。 加热 并冒烟 十 分 钟 ， 以 溶清为 度 。 若 仍有少里 未溶 ， 可倾出 上清液 ， 在 不 溶部分再加 毫 升浓硫 酸及 克固体硫 酸按 ， 再加热 冒烟 以 溶清 ， 并合 拼两 部 分清液 ， 移入 。 毫升 容量 瓶 ， 用 少量 水洗烧 杯壁数次 ， 洗液拼入 容量 瓶 ， 摇匀冷却后 再加水 至刻度 冷 却情 况下 。 此 标 准妮 液 中含 毫克 毫升 一 生 ‘ ， 毫升 浓硫 酸 毫升 ‘ ‘ 二 毫 克 毫升 标 准泥 液 将 一 。 毫升 ， 用 氢氧化钠 水 溶液调 至 二 ， 然后加 入 泥 液 毫升 ， 再调 至 后 ， 移入 。 毫升容 瓶 ， 以 。 的 稀 硫 酸水洗 杯 壁 并冲稀 至 刻度 同 上 ， 此标准泥 溶 含 微 克 毫升 一 ‘ 巴 标 准泥 液 ， 气 在 毫升容量 瓶 中 ， 加入 泥液 毫升 ， 用 一 冲稀至 刻度 ， 此 标 准妮 液 含 微 克 毫 升 一 “ 之 一 一 溶液， 用北京化工 厂所产 试剂 纯 度 ， 配成 的 乙 醇 溶液 。 可用 灿液 以摩尔 比法标定 之 ， 但 除去测 摩尔消光系数 及三元 络 合物的组成 比以外 ， 在 分析测定 中不 必标定 ， 只要在制工 作 曲线及 测定 时用 同一瓶 溶液 即可 。 溶液 配成 的水 溶液 以氢氧化钠 水 溶液 调 二 以 保证溶 清 。 切 氢氧 化钠 水 溶液 磺 基 水 杨 酸 溶 液 与 ， 以后 再用 一 及 一 表示 。 二 标准妮 液 、 、 ， 以后 用妮 液 、 、 表示
9.1:4HaS04 10.pH=2.0~2.1的稀硫酸水溶液 11.混酸：浓硫酸及浓硝酸各40毫升加水成100毫升。 以上五种皆用一、二级试剂配制。 在室温较低时，SS溶液及标准铌液【皆有可能析出磺基水杨酸盐结晶，特别是在浓度较 大的情况下，遇到此情况，可在温水浴中使其溶解，然后冷却再用（因结晶析出速度甚慢， 一定时间内可保持清液状态。) 二、仪醫： 1.分光光度计： 72型，721型，XG125型皆可，以751对照。 2.酸度计： 各种型导不拘，以最少可读一位小数为度。复合电极者不宜使用，因达到平衡时间较 长，易造成误差。 三、实验方法： 1.用吸光光度法探素Nb(V)一5Br-PADAP一SS三元络合物的形成条件， 以标准铌溶液，加入不同量的5-Br-PADAP溶液及SS溶液，在最大吸收峰处的波长测 定吸光度，以探索这两种络合剂对形成此三元络合物的影响，不同PH值及温度与所形成的 三元络合物浓度的关系，络合反应的速度，服从比尔定律的范围，并测定三元络合物的组 成。 2.探索在测定钢样及铝合金试样中的铌时，共存离子有无干扰离子的掩蔽方法。利用 铁(I)与SS形成深红色络合物，以CyDT A溶液滴定到红色消失而变成浅黄色，指示Fe(I) 与SS络合物中的SS已充分被CyDTA置换，借以避免一般以估计加入稍过量的CyDTA的 办法而引起的吸光度减低的误差。然后在定容积的显色液中，以含铌20微克为标准，加入一定 量的基本元素及可能存在的共存离子，在恒定条件（两种络合剂的浓度、酸度，加热及保温 时间)下，以最大吸收峰处的波长，测定吸光度，以验证有无干扰行为。 结果与讨论 一、吸收光谱 铌(V)与5-Br-PADAP在无大量的硫酸根存在下，无显著的显色反应，在有过量很多 的硫酸根存在时，即可生成蓝色的三元络合物，但不稳定而易退色。有磺基水杨酸存在时则 形成相当稳定的鲜蓝色三元络合物。由于5-Br-PADAP试剂呈深红色，所以只有在铌(V) 比它过量得很多的条件下，长期放置（在10~10℃要放置7~10天之久），才可能见到鲜蓝 色的三元络合物。一般因有未络合的5-Br-PADAP存在而在蓝色中微带红色，有过量的 5-Br-PADAP时则呈混合色。另外5-Br-PADAP本身及其与磺基水杨酸的混合液颜色亦 有差别，且在不同的pH值时颜色亦不尽相同。兹以pH=2.0~2.1的条件下测定最高吸收 峰，结果见图1。应注意751型及XG125型是以补偿法读数的，灵敏度比72型及721型为高， 所以对同一显色体系来说，前者吸光度读数较大。在这项测定中及以后的各项测定中，应注 意用同一型号，最好用同一台仪器。 由图知混合试剂的最高吸收峰在465纳米处，铌(V)一5-Br-PADAP一SS三元络合物 132
二 。 的稀 硫 酸水 溶液 混 酸 浓硫 酸及浓硝 酸各 毫升加水成 毫升 。 以 上五种 皆用一 、 二级试剂配制 。 在室温较低 时 ， 溶液 及标 准泥液 皆有可能 析出磺基水杨酸盐 结晶 ， 特别是在浓度较 大 的情 况下 ， 遇到此 情 况 ， 可在温水浴 中使其溶解 ， 然后 冷却再用 因结晶析出速度甚慢 ， 一定时间内可保持清液状态 。 二 、 仪 分 光光度计 型 ， 型 ， 型 皆可 ， 以 对照 。 酸度计 各种型 导不拘 ， 以最 少可读一位小数为度 。 复合 电极者不 宜使用 ， 因达 到 平衡时 间较 长 ， 易造成误 差 。 三 、 实脸方法 用 吸光光度法探 索 一 一 一 三元 络合物 的形成条件 以标准妮溶液 ， 加入 不 同量 的 一 一 溶液 及 溶液 ， 在最大吸 收峰处的 波长测 定吸光度 ， 以探索这两种络 合剂对形成此 三元 络 合物 的影响 ， 不 同 值 及温度与所形成 的 三元络 合物浓度 的关系 ， 络 合反应 的速度， 服从 比尔定律 的 范围， 并测 定三 元 络 合物的组 成 。 探 索在测定 钢样及 铝 合金试样中的妮 时 ， 共存离子有无干扰 离子 的掩 蔽方 法 。 利 用 铁 ， 与 形成深红 色络 合物 ， 以 溶液滴定到红 色消失而变成浅黄 色 ， 指示 ， 与 络 合物 中的 巳充分被 置 换 ， 借 以 避免一般 以估计加入 稍过量 的 的 办法而 引起的吸光度减低 的误 差 。 然后在定 容积 的显 色液 中 ， 以 含妮 微克为标准 ， 加入一定 的墓本元 素及 可能存在 的共存 离子 ， 在恒 定 条件 两种 络 合剂 的浓度 、 酸度 ， 加热 及保 温 时 间 下 ， 以最大 吸 收峰处的 波娘 ， 测定 吸光度 ， 以 验证 有无 干扰 行为 。 结 果 与 讨 论 一 、 吸收光漪 妮 与 一 卜 在无大量 的硫 酸根存在 下 ， 无显著 的显 色反应 ， 在 有过量很 多 的硫 酸根存在 时 ， 即可生成蓝 色的三元 络 合物 ， 但 不稳定 而易退 色 。 有磺基水杨 酸存在 时则 形成相 当稳定 的鲜蓝 色三元 络 合物 。 由于 一 一 试剂呈 深红 色 ， 所 以只有在泥 比它过 得很 多的条件下 ， 长 期放置 在 ℃ 要 放置 天之久 ， 才可能见到鲜蓝 色的三元络 合物 。 一般 因有未 络 合 的 一 一 存在 而在蓝 色中微带红 色， 有过 的 一 一 时则呈 混合 色 。 另外 一 一 本身及其 与磺基 水杨 酸的 混合液颜 色亦 有差别 ， 且在 不 同的 值 时颜 色亦 不尽 相 同 。 兹 以 二 的条件下测定最 高吸 收 峰 ， 结果见 图 。 应 注意 型 及 型是以 补偿 法 读数 的 ， 灵敏度 比 型及 型为高 ， 所 以对同一显 色体系来说 ， 前者吸光度读数较大 。 在这项 测定 中及 以后 的各项测定 中 ， 应 注 意用 同一型号 ， 最好用 同一 台仪 器 。 由图 知 混合试剂 的最 高吸 收峰在 纳米处 ， 泥 一 一 一 人 一 三 元 络 合物
的最高吸收峰在610纳米处。图中 曲线B在575纳米及610纳米处有 D 0.7 两个最高吸收峰。由于曲线A显 示混合试剂在575纳米处吸光度 仍较大，在610纳米处吸光度很 小，所以在测定铌(V)一5-Br- PADAP一SS三元络合物的浓 度时应选择610纳米的波长。按 曲线B的三种组分的配比充分显 色后，在室温下放置，数小时内 颜色无可觉察的变化，但长期放 400 500 650 600 630 置则蓝色渐退，并可看到有微红 nm 色（未络合的5-Br-PADAP之 图1吸收光谱 A为混合试剂(2.2×10-5M的5-BrPADAP+2× 色)。假若在曲线B的条件下增 10~2M的ss)的吸收光谱。（以水为空白） 加铌(V)浓度而不增加5-Br B为三元络合物(5.38×10-5M的铌2.2×106M的 PADAP的浓度（以水为空白）， 5-Br-PADAP+2×10-2M的ss)的吸收光谱。（以 可得曲线B',在610纳米处比曲 水为空白) 线B有更高的吸收峰，但在575 C为三元络合物(1.35×10-5M的铌+1.38×104M 的5-Br-PADAP+0.4M的ss)的吸收光谱。（以 纳米处的吸收峰却相应降低，由 不含铌的混合试剂为空白) 此可说明曲线B在575纳米处的 吸光度，实际是已生成的三元络合物与少量未络合的混合试剂吸光度的总和。由曲线C足以 说明610纳米的波长测定Nb(V)一5-Br-PADAP一SS三元络合物的浓度是可取的。 二、显色剂5-Br-PADAP用量的影响： 以标准铌液（I)与SS一I定量混合，加 D 入不同量的5-Br-PADAP溶液（使每份中的 0.8 5-Br-PADAP溶液与乙醇的总容量为2.0毫 D 0.7 升)，然后皆用PH=2的硫酸水溶液冲稀到 0.6 10.00毫升。在室温较低时发色甚慢，10~12℃ C 0.5 约9~10天才可显色完全，18℃左右需6~7 0.4 天。图2表示5-BrPADAP用量与吸光度的 0.3 关系。 0.5 】.0 1.5 2.0 各份显色液含铌液(I1.00毫升，SS-I 每10毫升显色液中，S一Br一PADAP的毫升敢 1.00毫升，5-Br-PADAP+乙醇共2.00毫升 图25-Br-PADAP用 总容量10.00毫升。 量与吸光度的关系 A、B、C、D表示显色时间之长短，D线 显色液=10.00毫升，d处线段表示 发色己完全后再长期放置的退色现象 为吸光度最大之线（在10~12℃约需9~10犬， 18℃需6~7天)。 由图2可知在A到D的不同显色时间内，显色液中含5-B-PADAP溶液1.00~2.00毫 升，吸光度均可达到相定，即50微克铌，用1.00~2.00毫升显色剂即可达到恒定的最大吸光 度。 133
的最高吸 收峰在 纳 米处 。 图 中 曲线 在 纳 米及 纳 米处有 两个最 高吸 收峰 。 由于 曲线 显 示 混合 试剂在 纳 米处吸 光度 仍较大 ， 在 纳 米处吸 光度很 小 ， 所 以 在 测定 泥 一 一 一 三元 络 合物 的浓 度 时应 选 择 纳 米的 波 长 。 按 曲线 的 三 种组 分 的 配 比充分显 色后 ， 在 室 温下放置 ， 数小时 内 颇 色无可觉察 的 变化， 但 长 期放 置则 蓝 色渐退 ， 并可 看到 有微红 色 未络 合 的 一 一 之 色 。 假若在 曲线 的条件下增 加泥 浓 度而不 增加 一 一 的浓 度 以 水为 空 白 ， 可得 曲线 产 ， 在 纳 米处 比 曲 线 有更高 的 吸 收峰 ， 但在 纳 米处的吸 收峰却 相应 降低 由 此 可说 明 曲线 在 纳 米处 的 君 尸 尹 ‘ ”石厂一入 一浦产一一喻户曰目裔 图 吸 收光谱 为 混 合试 剂 一 的 一 一 的 的吸 收光 谱 。 以水为空 白 为 三 元 络合 物 一 ‘ 的锐 一 “ 的 一 一 一 的 的吸 收光谱 。 以 水为 空 白 为 三 元 络合 物 丁 的妮 一峨 的 一 一 的 的吸 收光 谱 。 以 不 含妮 的混 合 试 剂为 空 白 吸光度 ， 实际 是 已生成 的三 元 络 合物 与少量 未络 合 的 混 合试剂 吸光度 的 总 和 。 由 曲线 足 以 说 明 纳 米的 波长 测定 一 一 卜 一 三元络合物 的浓度是可取 的 。 二 、 显 色剂 一 一 用皿 的影 晌 以标 准泥 液 与 一 定量 混合 ， 加 入 不 同量 的 一 一 溶液 使每份 中的 一 一 溶液 与 乙醇 的 总容量为 毫 升 ， 然后 皆用 的硫 酸水 溶液冲稀到 毫升 。 在 室 温较低 时发 色甚慢 ， ℃ 约 天才可显 色完 全 ， ℃ 左右 需 天 。 图 表示 一 用量 与吸 光 度 的 关系 。 各份显 色液 含泥 液 毫升 ， 一 毫升 ， 一 一 乙 醇共 毫 升 总容量 毫升 。 、 、 、 表示显 色时 间之 长短 ， 线 为吸光度最大之 线 在 ℃ 约需 天 ， ℃ 需 天 。 每 升皿色浪中 ， 一 一 人 的斑开徽 图 一 一 用 与吸 光度 的关 系 显 色液 毫升 ， 处线 段表示 发 色 己完全 后 再 长 期放 里 的退 色现象 由图 可 知在 到 的 不 同显 色时 间 内 ， 显 色液 中 含 一 一 溶液 毫 升 ， 吸 光 度 均可达 到 恒定 ， 即 微克妮 ， 用 毫 升显 色剂 即可达 到 恒定 的最 大吸光 度
三、温度的影响 由上述显色时间看来，常温显色不符实际要求，所以试验了加热到50℃，60℃，70℃， 80℃，90℃及沸腾，并保温10,20,30,40,50,60分钟，结果表明加热到60℃并保温30分 钟最适宜。按同样配制方法发色三份加热到60℃，保温30分钟，冷却到室温，在610纳米波 长吸光度读数一致，表明此条件下重现度良好。 四、酸度的影响 D 为了试验不同pH值时吸光度的变化，配制10.00显色液，使其 0.4 含铌12.5微克，5-Br-PADAP溶液1.50毫升，SS-I6.00毫升，调 0.3 到不同pH值，加热到60℃并保温30分钟，冷却后测定吸光度，数据 0 在图3中表示。由图3可知pH=2.0~2.1时，吸光度最大。此pH 值要求虽不宽，但在PH计目前已普遍使用的情况下，控制PH并不 0 困难。 34 五、或基水畅酸用量的形响： PH 图4表明磺基水杨酸用量与吸收光度关系的实验数据。由图可知田3PH与吸光 显色体系中磺基水杨酸的浓度达到0.30M或以上，在PH=2.0时， 度关系 吸光度最大且趋于恒定。 D 0.4 0.3 0.2 0.1 0.050.10.150.20.250.30.350.4 显色液中SS的浓度(M) 10 20 30 0 每25毫升显色液中含铌量（散克） 图4SS浓度与吸光度的关系 图5工作曲线 每10.00毫升显色液中含：锟(V) I为作XG125型成751型补偿式读数的 1.25微克，5-Br-PADAP溶液 分光光度计所得结果斜率较大 1.50毫升60℃保温30分钟。上边为 I为用72型分光光度计所得结果，斜率 pH=2.0时的曲线。 较小。（入=610纳米）b=3cm 六、服从比尔定律的范圈： 虽然Nb(V)一5-Br-PADAP一ss三元络合物在室温下显色太慢，但显色完全时摩尔 消光系数可达4×10‘，数小时内觉察不出吸光度变化，再长久放置，则吸光度有缓慢地减退 现象，这样的显色速度显然不符实际要求。采用加热到60℃并保温30分钟，父却到室温后再 134
兰 、 沮 皮的璐晌 由上述显色时 间看来 ， 常温显 色不 符实际要求 ， 所 以试验 了加热 到 ℃ ， ℃ ， ℃， ℃ ， ℃ 及 沸腾 ， 并保温 ， ， ， ， ， 钟最 适 宜 。 按同样配制方 法发 色三份加热 到 ℃ ， 长吸 光度读数一致 ， 表 明此 条件下重 现度 良好 。 四 、 」 酸度的形 晌 分 钟 ， 结果表 明加热 到 ℃ 并保温 分 保 温 分钟 ， 冷却 到室 温 ， 在 纳 米波 为 了试验不 同 值 时吸 光度 的变化 ， 配制 显 色液 ， 使 其 含泥 微克 ， 一 卜 溶液 毫升 ， 一 毫升 ， 调 到 不同 值 ， 加热 到 ℃ 并保温 分钟 ， 冷却后 测定 吸 光度 ， 数据 在 图 中表示 。 由图 可知 时 ， 吸光度最大 。 此 值要求 虽不宽 ， 但在 计 目前巳普遍使 用 的情 况 下 ， 控 制 并不 困难 。 五 、 若水杨酸 用一 的形 晌 图 表明磺基水杨酸用量 与吸收 光度关系的实验数据 。 由图可 知 显 色体 系 中磺基 水杨 酸的浓 度达到 或以 上 ， 在 时 ， 吸光度最大且趋于 恒定 。 图 与吸 光 度关 系 显色浪中 的浓度《 图 浓度与吸 光度 的关 系 每 毫开显 色液 中含 锐 微克， 一 卜 溶 液 。 毫 升 ℃ 保温 。 分钟 。 上 边为 时的 曲线 。 每 奄升显 色液中含提皿 微克 图 工 作 曲线 为作 型 成 型补偿 式读数 的 分 光 光度计所 得 结果 斜 率较 大 为用 型分 光 光度 计所 得 结果 ， 斜率 较 小 。 入 纳米 六 、 服从 比尔定伸的范 虽然 一 一 卜 一 三元 络 合物在室 温下 显 色太慢 ， 但 显 色完全 时摩尔 消光系数可达 ‘ ， 数 小时 内觉 察不 出吸 光度变化 ， 再 长 久放置 ， 则吸 光 度有缓 慢地减 退 现象 ， 这样 的显 色速度显然 不 符实 际 要求 。 采 用加热 到 ℃ 并保温 分 钟 ， 冷 却到 室 温后 再