3.4烯、炔的物理性质 烯烃和炔烃的物理性质和烷烃基本相似。低 级的烯烃和炔烃在常温常压下是气体,但沸点比 相同碳原子数的烷烃略高些。随着碳原子数的增 多,它们的沸点也升高。双、叁键位于碳链末端 的烯、炔烃(又称末端烯、炔烃)的沸点比双 叁键位于碳链中间的异构体妥低 烯、炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机 溶剂,如石油醚(石油中的低沸点馏分)、苯、 乙醚、四氯化碳等。 些烯、炔烃的物理常数见下表
3.4烯、炔的物理性质 烯烃的物理常数 名称 熔点/℃ 沸点/℃ 相对密度(d20) 乙烯 -169.8 -103.7 0.570(沸点时) 丙烯 -185.2 47.7 0.610(沸点时) 1-丁烯 -130 6.4 0.625(沸点时) 顺-2-丁烯 -139.3 3.5 0.6213 反-2-丁烯 -105.5 0.9 0.6042 2-甲基丙烯 -140.8 -6.9 0.631(-10℃) 1-戊烯 -166.2 30.1 0.641 2-甲基-1-丁烯 -137.6 31.2 0.650 3-甲基-1-丁烯 168.5 20.1 0.633(15℃) 1-己烯 -139 63.5 0.673 1-庚烯 119 93.6 0.697 1-十八碳烯 17.5 179 0.791
炔烃的物理常数 名称 熔点/℃ 沸点/℃ 相对密度(d42 乙炔 80.8(压力下) 840(升华) 0.6181(-32℃) 丙炔 101.5 23.2 0.7062(-50℃) 1-丁炔 -125.7 8.1 0.6784(0℃) 2-丁炔 -32.3 27.0 0.6910 1-戊炔 90.0 40.2米 0.6901 2-戊炔 -101.0 56.1 0.7107 3-甲基-1-丁炔 29.3米 0.666 1-己炔 -124 71.3 0.7155 1-庚炔 -81.0 99.7 0.7328 1-辛炔 -79.3 125.2 0.747 1-王炔 50.0 150.8 0.760 1-癸炔 -36.0 174.0 0.765
熔、沸点规律: 1)相对分子质量相近时有 炔烃〉烯烃〉烷烃 原因是杂化轨道从sp3到sp的转变,碳的电负性逐 渐增强,极性逐渐增大的缘故 2)顺反异构体 CH H3C CH. HC p 3.5 0. C 139 -106
CI H、 C-C H CI H p 60 48 mp qC-80 50 物质在液态时分子间距离较固态远,分子间的极 性力比色散力更易发挥作用,而顺式异构体均有不同 程度的极性,所以,顺式异构体的沸点一般较高 物质的熔点主要决定于分子在晶态时能否紧密排 列,一般对称性高的分子在晶态时排列较紧密,反式 异构体对称性较高,故反式异构体的熔点一般较高