辐射能量传递过程: 荧光发射:电子由第一激发单重态的最低振动能级→基 态(多为S1S跃迁),107~10-9s内发射波长为入',的荧光 。通常发射荧光的能量比分子吸收的能量小,波长长;入? >2,>兄1;光照停止后,光线也随之很快地消失。 磷光发射:电子由第一激发三重态的最低振动能级→基 态(①→S,跃迁)产生。先发生从激发单重态S,振动弛豫→ 内转移→系间跨越一→振动弛豫→T的最低振动能级。 发光速度很慢:104~100s;光照停止后,可持续 段时间;磷光的波长更长:入磷>入荧>入激 。 因此,荧光是单重-单重态的跃迁产生;磷光是三重一单重的跃迁产生
辐射能量传递过程: 荧光发射:电子由第一激发单重态的最低振动能级→基 态(多为 S1→ S0跃迁),10-7~10 -9 s内发射波长为 l2的荧光 。通常发射荧光的能量比分子吸收的能量小,波长长; l 2 > l 2 > l 1;光照停止后,光线也随之很快地消失。 磷光发射:电子由第一激发三重态的最低振动能级→基 态(T1 → S0跃迁)产生。先发生从激发单重态S1→振动弛豫→ 内转移→系间跨越→振动弛豫→ T1的最低振动能级。 发光速度很慢:10-4~100 s ; 光照停止后,可持续一 段时间;磷光的波长更长:l 磷 > l 荧> l激 。 因此,荧光是单重-单重态的跃迁产生;磷光是三重-单重的跃迁产生
二、激发光谱和发射光谱 发射光谱(荧光或磷光光谱) 固定激发光的强度和波长(选最大激发波长),化合物 发射的荧光(或磷光)强度与发射光波长关系曲线。 激发光谱 激发 荧光 磷光 光谱 光谱 光谱 固定测量波长(选最大发射 波长),化合物发射的荧光(磷 光)强度与照射光波长的关系 200 300 400 500 2/nm 600 曲线。 图 菲的激发、荧光和磷光光谱 两种光谱可用于签别荧光(磷光)物质,亦可作为进行荧光 (磷光)物质定量分析时选择合适激发波长和测定波长的依据
发射光谱(荧光或磷光光谱) 固定激发光的强度和波长(选最大激发波长), 化合物 发射的荧光(或磷光)强度与发射光波长关系曲线。 二、激发光谱和发射光谱 激发光谱 固定测量波长(选最大发射 波长),化合物发射的荧光(磷 光)强度与照射光波长的关系 曲线。 两种光谱可用于签别荧光(磷光)物质,亦可作为进行荧光 (磷光)物质定量分析时选择合适激发波长和测定波长的依据
1 200 300 400 500 入/nm 漆的激发光普(工)、荧光 ()和腾光(Ⅲ)光普图
荧光发射光谱 磷光光谱 荧光激发光谱 200 260320 380440 500560 620 室温下菲的乙醇溶液荧(磷)光光谱
200 260 320 380 440 500 560 620 荧光激发光谱 荧光发射光谱 磷光光谱 室温下菲的乙醇溶液荧(磷)光光谱
荧光光谱的基本特征 a,Stokes位移 在溶液的荧光光谱中,荧光波长总是大于激发光的 波长的现象。振动驰豫等消耗了能量。 b.发射光谱的形状与激发波长无关 电子跃迁到不同激发态能级,吸收不同波长的能量( 如能级图入2,入),产生不同吸收带,但均回到第一激发 单重态的最低振动能级再跃迁回到基态,产生波长一定 的荧光如2)。 c,镜像规则 通常荧光发射光谱与它的吸收光谱(与激发光谱形 状一样)成镜像对称关系
荧光光谱的基本特征 a.Stokes位移 在溶液的荧光光谱中,荧光波长总是大于激发光的 波长的现象。振动弛豫等消耗了能量。 b.发射光谱的形状与激发波长无关 电子跃迁到不同激发态能级,吸收不同波长的能量( 如能级图l2 ,l 1 ),产生不同吸收带,但均回到第一激发 单重态的最低振动能级再跃迁回到基态,产生波长一定 的荧光(如l2 )。 c. 镜像规则 通常荧光发射光谱与它的吸收光谱(与激发光谱形 状一样)成镜像对称关系