分布分数:溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数。又称分布系数。用8.表示。[某一型体]d=C一元弱酸溶液多元弱酸溶液山东理工大21HANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 21 分布分数: 溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数。又称分布 系数。用 i 表示。 一元弱酸溶液 多元弱酸溶液 c [某一型体] i
5.2.1元酸(碱)的分布分数一元弱酸的分布分数:[H+][A-]HA _ H+ +AK.[HA][HA[HA][H+]8.7SHA[H+]+ K[HA]+[ACK.[A[A-1s8.=A[H+]+ K[HA]+[A'S, = f(Ka,pH)SHA +O =1A山东翟工大学22SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalytical Chemistry
Analytical Chemistry 22 一元酸(碱)的分布分数 [HA] [H ][A ] Ka 1 HA - [HA] [HA] [H ] [HA] [A ] [H ] a c K 0 A - [A ] [A ] [HA] [A ] [H ] a a K c K f (K , pH) i a H + HA + A 一、 一元弱酸的分布分数 : - 1 HA A δ δ
分布分数的特征:>仅是pH和pK,的函数,与酸的分析浓度c无关对于给定弱酸,仅与pH有关> 0HA+ 8A.=1>平衡浓度的求算:pH→→(】8,与分析浓度c无关,而[1则与分析浓度c有关山东翟工大23SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 23 二、 分布分数的特征: δHA+ δA -=1 δ 仅是pH和pKa 的函数,与酸的分析浓度c无关 对于给定弱酸, δ 仅与pH有关 平衡浓度的求算:pH→ δ→〔〕 δi与分析浓度c无关,而[ ]则与分析浓度c 有关
例:计算pH=5.0时,0.1000mol·L-1HAc溶液中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度1.0 ×10-5[H+]解:1.78×10- +1.0×10-s = 0.36OHACK, +[H+]S - =1-0.36=0.64Ac[HAc ] = c · SHAc = 0.1000 × 0.36 = 0.0360 mol : L-1[Ac-] = c·S.- = 0.1000 ×0.64 = 0.0640mol LAc山东理工大字24ANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLCAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 24 例:计算pH=5.0时, 0.1000 mol·L-1 HAc溶液中HAc和Ac-的分 布系数及平衡浓度 解: 1 0.36 0.64 Ac 1 [HAc] c HAc 0.1000 0.36 0.0360mol L 1 A c [Ac ] c 0.1000 0.64 0.0640mol L K [H ] [H ] a HAc 0.36 1.78 10 1.0 10 1.0 10 5 5 5
三、一元弱酸的分布分数曲线图:.1.0SHAA0.5pKapH对分布分数曲线图的讨论:HA曲线随pH增大而降低:A-曲线随pH增大而升高(平衡移动原理)。在pH=pK,时,两曲线相交,SiA=S-,[HA]=[A]在pH<pK的区域,以HA型体为主;在pH>pK的区域,以A-型体为主。一点两线两面(区域)。25SHANDONG UNIVERSITY OFTECHNOLOGYAnalyticalChemistry
Analytical Chemistry 25 三、一元弱酸的分布分数曲线图: i ~ pH 作图,即分布系数图 i pH 0.5 1.0 pKa HA A 对分布分数曲线图的讨论: ♥ HA曲线随pH增大而降低;A-曲线随pH增大而升高 (平衡移动原理)。 ♥ 在pH=pKa时,两曲线相交, HA = A- ,[HA]= [A- ] 。 ♥ 在pH﹤pKa的区域,以HA型体为主;在pH﹥pKa的区 域,以A-型体为主。 ♥ 一点两线两面(区域)