注意事项： 1.无论是校正还是测量，都必须使检流计G指零， 即电池中无电流通过，否则，就失去电池的可逆 性。这也是不能用伏特计测量的原因。 2调整R,Rx时要快，即电流通过的时间尽量短。 具体操作时，按钮开关按的时间要短。 3电池两极不能接反，否则，不能对消，即检流计 永不能指零。另外，电流太大，损坏电池。 4.实际上电池有内阻，所以，实测的是工作电压， 且<E
1.无论是校正还是测量，都必须使检流计G指零， 即电池中无电流通过，否则，就失去电池的可逆 性。这也是不能用伏特计测量的原因。 2.调整R，RX时要快，即电流通过的时间尽量短。 具体操作时，按钮开关按的时间要短。 3.电池两极不能接反，否则，不能对消，即检流计 永不能指零。另外，电流太大，损坏电池。 4.实际上电池有内阻，所以，实测的是工作电压， 且<E。 注意事项：
标准电池 软木塞 饱和 CdSO,溶液 Hg+Hg2SO Caso,o 3 Cd-Hg齐 Hg 正 交
正 负 CdSO4 饱和 溶液 软木塞4 2 8 CdSO H O 3 Cd-Hg齐 Hg Hg Hg SO + 2 4 标准电池
Weston?标准电池的反应 负极 Cd(Hg)(a)->Cd2*+2e+nHg(l) 正极 Hg2SO,(s)+2e>2Hg(I)+SO 净反应 Cd(HgX(a)+Hg.SO,()+H.O0) 8 →CdSO4·H,Os)+nHg0 3 CdHg)(a)中含镉w(Cd)=0.05~0.14 298.15K时 E=1.01832V
Weston标准电池的反应 负极 2 Cd(Hg)( ) Cd 2e Hg(l) a n ⎯⎯→ + + + − 正极 2 Hg SO (s) 2e 2Hg(l) SO 2 4 4 − − + ⎯⎯→ + 净反应 2 4 2 8 Cd(Hg)( ) Hg SO (s) H O(l) 3 a + + 4 2 8 CdSO H O(s) Hg(l) 3 ⎯⎯→ + n Cd(Hg)( ) a 中含镉 w(Cd) 0.05 0.14 = 298.15K时 E =1.018 32 V
问题 为什么在定温度下，含Cd的质量分数在0.050.14 之间，标准电池的电动势有定值？ 从Hg-Cd相图可知，在室温 593 下，镉汞齐中镉的质量分数在 培化物（单相 513 0.05~0.14之间时，系统处于熔化 455 433 物和固溶体两相平衡区，镉汞齐 T/K 353 本学多宝 两相共存 :: 固溶体单相 活度有定值。 相 G 20 40 60 80 100 而标准电池电动势只与镉汞 g Cd的质量百分数 Cd 齐的活度有关，所以也有定值。」
为什么在定温度下，含Cd的质量分数在0.05～0.14 之间，标准电池的电动势有定值？ 从Hg-Cd相图可知，在室温 下，镉汞齐中镉的质量分数在 0.05～0.14之间时，系统处于熔化 物和固溶体两相平衡区，镉汞齐 活度有定值。 而标准电池电动势只与镉汞 齐的活度有关，所以也有定值。 问 题
593 pe 培化物（单相） 513 455 433 T/K 353 固溶体 固溶体2单相 存 相共存 单 F G 0 20 40 60 80 100 Hg Cd的质量百分数 Cd
RT