1.1化学反应的A,G°和K1.1.3.1 △,G㎡与T的多项式1)不定积分解【补充习题】求反应2Fe(s)+O2(g)=2FeO(s)的4,Gm°与T之间的关系式。已知:ACp,Fco=50.80+8.164×10-T-3.309×105.T-(J mol-.K-l)(298~1650K)ACp.0, =29.96+4.184×10-3T-1.67×105.T-2(J ·mol-1 .K-l) (298~3000K)ACp,Fe =17.49+24.77×10-3 T(J·mol-1 .K-l)(273~1033K)4H298,Feo=-272.04kJmoll; 4H 298,Fe=0kJ-mol';4H0 298.02=0kJmoll;S°298Feo=60.75J-moll.K-l;So298.Fe=27.15J-mol-l-K-l; S o298,02=205.04J-mol-l-K-l
1.1 化学反应的 Δ Gmr θ 和 θ K 1.1.3.1 ∆rGmθ与T的多项式 1)不定积分解 【补充习题】 ∆fHθ298,FeO=-272.04kJ·mol-1;∆fHθ298,Fe=0kJ·mol-1; ∆fHθ298,O2=0kJ·mol-1;Sθ298,FeO=60.75J·mol-1·K-1; Sθ298,Fe=27.15J·mol-1·K-1; Sθ298,O2=205.04J·mol-1·K-1。 求反应2Fe(s)+O2(g)=2FeO(s)的∆rGmθ与T之间的关系式。 已知: (10309.310164.880.50 ) 3 25 1 , − − 1 − ⋅⋅⋅×−×+=ΔC FeOp T − KmolJT (298~1650K) (1067.110184.496.29 ) 3 25 1 , 1 2 − − − ⋅⋅⋅×−×+=ΔC Op T − KmolJT (298~3000K) (1077.2449.17 ) 3 1 , − 1 − ⋅⋅×+=ΔC Fep − KmolJT (273~1033K)
1.1化学反应的△,G°和K61.1.3.1 △,G㎡与T的多项式【补充习题】298K时反应的4,Hm2、4,Sm°、4,Gm2和△c,A,H298 =v,A,H298,/ =-544.08kJ·mol-A,S298 = Zv,S298./ = -137.84J . mol -1 . K-1A,G298 = △,H29s -2984,S2s = -502983J mol -Acp = Zcp, = 36.66-36.496×10-3 T -4.948×10' T-2 J ·mol- K-1
1.1 化学反应的 Δ Gmr θ 和 θ K 1.1.3.1 ∆rGmθ与T的多项式 【补充习题】 298K时反应的∆rHmθ、∆rSmθ、∆rGmθ和∆cp : 1 08.544 298 ,298 − ∑ HvH ⋅−=Δ=Δ molkJ i r ifi θ θ 1 298 ,298 1 84.137 − =Δ ⋅⋅−= − ∑ SvS KmolJ i r ii θ θ 1 298 298 298 298 502983 − HG S ⋅−=Δ−Δ=Δ molJ r r r θ θ θ 3 25 1 , 1 10948.4T10496.3666.36 − − − ⋅⋅×−×−==Δ − ∑cc KmolJT i P iP
1.1化学反应的△.G°和K61.1.3.1 △,G㎡与T的多项式【补充习题】将以上数据带入(II)式:A,H% = [ACp.mdT =AH, + Aa,T +(Aa, ×10-3 /2)T? + .. (II)36.496×10-34.984×105×2982 +-544080=△H。+36.66×2982298由此求得:△H=-555060Jmo1-1
1.1 化学反应的 Δ Gmr θ 和 θ K 1.1.3.1 ∆rGmθ与T的多项式 【补充习题】 将以上数据带入(II)式: mr θ = ∫ ΔΔ ,mp 00 ΔΔΔ aTaHdTCH 1 ×++= −3 )2/10( T 2 +L (II) 298 10984.4 298 2 10496.36 544080 29866.36 5 2 3 0 × +× × −×+Δ=− − H 由此求得: ∆H0=-555060J·mol-1
1.1化学反应的△.G°和K1.1.3.1 △,G㎡与T的多项式【补充习题】将以上数据带入(1-14)式:A,G = AH。 - Aa,TInT -(Aa, ×10-3 /2)T2 -(Aa-, ×10')T-1 -..- IT (1-14)36.496×10-34.984×105×2982+2981502983= -555060-36.66x298ln298+22×298由此求得:I=375.Jmo1-1.K-1
1.1 化学反应的 Δ Gmr θ 和 θ K 1.1.3.1 ∆rGmθ与T的多项式 【补充习题】 将以上数据带入(1-14)式: (1-14) 298I 2982 10984.4 298 2 10496.36 502983 298ln29866.36555060 5 2 3 + × × +× × ×−−=− + − 由此求得: I=375J·mol-1 ·K-1 mr −= aTTaHG ×− TaT −−×− IT − − θ ΔΔΔ 00 Δ 1 −3 2 Δ 2 )10()2/10(ln 15 L
1.1化学反应的△.G°和K1.1.3.1△,G㎡与T的多项式【补充习题】将积分常数△H=—555060Jmo1-1和I-375Jmo1-1.K-1代入(1-14)式:A,G% = AH - Aa,T InT -(Aa, ×10-3 /2)T? -(Aa_, ×105)T-1 -.- IT (1-14)得到△,Gm°与T的多项式:△,Gm=-555060-36.66TlnT+18.25×10-3T2+2.47×105T-1+375T
1.1 化学反应的 Δ Gmr θ 和 θ K 1.1.3.1 ∆rGmθ与T的多项式 【补充习题】 将积分常数 ∆H0=-555060J·mol-1和I= 375J·mol-1 ·K-1代入(1-14)式: (1-14) mr −= aTTaHG ×− TaT −−×− IT − − θ ΔΔΔ 00 Δ 1 −3 2 Δ 2 )10()2/10(ln 15 L Gmr TT T 1047.21025.18ln66.36555060 375TT 23 15 −−=Δ +×+×+ θ − − 得到∆rGmθ与T的多项式: