1.1化学反应的△,G°和K1.1.3标准生成吉布斯自由能△,Gm°与T的关系4,Gm°与T的关系·标态下,△.G㎡2是温度的函数，是近似直线的关系（实际是曲线关系），利用最小二乘法可以线性回归出线性方程：△,G㎡=A+BT。·4,Gm2与T的线性程度：二者线性相关系数>99.99%，因此二者具有较好的直线关系
• 标态下,∆rGmθ是温度的函数，是近似直线的关系 （实际是曲线关系），利用最小二乘法可以线性 回归出线性方程：∆rGmθ=A+BT。 • ∆rGmθ与T的线性程度：二者线性相关系数 >99.99%，因此二者具有较好的直线关系。 1.1 化学反应的 Δ Gmr θ 和 θ K 1.1.3 标准生成吉布斯自由能∆fGmθ与T的关系 ∆rGmθ与T的关系
1.1化学反应的△,G°和K1.1.3标准生成吉布斯自由能△,Gm°与T的关系4,Gm2与T的关系，如果进行精确计算还需要用多项式来拟合二者的关系二项式△,G,=A+BT为近似解多项式为精确解
• 如果进行精确计算还需要用多项式来拟合 二者的关系， 1.1 化学反应的 Δ Gmr θ 和 θ K 1.1.3 标准生成吉布斯自由能∆fGmθ与T的关系 ∆rGmθ与T的关系 二项式∆rGmθ=A+BT为近似解， 多项式为精确解
1.1化学反应的△,G°和K1.1.3标准生成吉布斯自由能△,Gm°与T的关系1.1.3.14,Gm2与T的多项式1）不定积分解根据吉布斯一亥姆霍兹（Gibbs-Helmholtz）方程式：4,HommdT72T.Ho4,Gom11dT +C即：()T2T(I)式中，如果确定出△,Hm与T的函数关系,即可通过积分求解出△,G，‘与T的函数关系
1.1 化学反应的 Δ Gmr θ 和 θ K 1.1.3 标准生成吉布斯自由能∆fGmθ与T的关系 1.1.3.1 ∆rGmθ与T的多项式 1）不定积分解 (I)式中，如果确定出∆rHmθ与T的函数关系， 即可通过积分求解出∆rGmθ与T的函数关系。 根据吉布斯－亥姆霍兹（Gibbs-Helmholtz）方程式： dT T H T G d mr mr 2 )( θ θ Δ −= Δ ∫ + Δ −= Δ CdT TH TGmr mr 2 θ θ 即： （I）
1.1化学反应的△.G°和K1.1.3.1△,G㎡与T的多项式1）不定积分解a(A,H°)= △Cp.m根据吉尔霍夫定律：aT而热容差：ACpm=Aao+Aa,×10-3.T+Aa_2×105.T-2(J.mol-.K-l)对吉尔霍夫定律积分：可求: A,H% =[ACpmdT =AH, +Aa,T+(Aa, ×10-3 /2)T2 +... (II)(II)式即为△,Hm与T的函数关系式，将(II)式带入()式即可通过再次积分求解出△,Gm°与T的函数关系
1.1 化学反应的 Δ Gmr θ 和 θ K 1.1.3.1 ∆rGmθ与T的多项式 1）不定积分解 (II)式即为∆rHmθ与T的函数关系式，将(II)式带入 (I)式即可通过再次积分求解出∆rGmθ与T的函数关系。 根据吉尔霍夫定律： mp p mr C T H , )( Δ= ⎟⎟⎠⎞ ⎜⎜⎝⎛ ∂Δ∂ θ 可求： （II） 10 (10 ) 25 1 2 3 , 10 − 1 − − − ⋅⋅⋅×Δ+⋅×Δ+Δ=Δ 而热容差： mp − KmolJTaTaaC mr θ = ∫ ΔΔ ,mp 00 ΔΔΔ aTaHdTCH 1 ×++= − )2/10( T 23 +L 对吉尔霍夫定律积分：
1.1化学反应的△.G°和K1.1.3.1 △,G㎡与T的多项式1）不定积分解(II)式带入(I)式并积分求出4,Gm与T的函数关系：A,G = AH。- △a,T InT-(Aa, ×10-3 /2)T2 -(Aa-2 ×105)T-1 -...-IT(1-14)注：（1-14)式为4,Gm2与T之间关系的不定积分解(1-14)式含有两个积分常数：△H,和I利用T=298K的△H298°及△G298°，通过(II)式求出△H，将△H代入(1-14)式求出I，将△H,和I代回到(1-14)式，即可求出△,Gm°与T的多项式关系
1.1 化学反应的 Δ Gmr θ 和 θ K 1.1.3.1 ∆rGmθ与T的多项式 1）不定积分解 (II)式带入(I)式并积分求出∆rGmθ与T的函数关系： (1-14)式含有两个积分常数：∆H0和I 注：(1-14)式为∆rGmθ与T之间关系的不定积分解 mr −= aTTaHG ×− TaT −−×− IT − − θ ΔΔΔ 00 Δ 1 −3 2 Δ 2 )10()2/10(ln 15 L （1-14） 利用T=298K的∆H298θ及∆G298θ，通过(II)式求出 ∆H0，将∆H0代入(1-14)式求出I，将∆H0和I代回到(1-14) 式，即可求出∆rGmθ与T的多项式关系