4芳香羧酸的情况分析 取代基具有吸电子共轭效应时,酸性强弱顺序为: 邻>对>间 取代基具有给电子共轭效应时,酸性强弱顺序为: 邻>间>对 具体分析: 邻位(诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应 均要考虑。) 对位(诱导很小、共轭为主。) 间位(诱导为主、共轭很小。)
4 芳香羧酸的情况分析 取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 > 对 > 间 取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 > 间 > 对 具体分析： 邻 位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应 均要考虑。） 对 位（诱导很小、共轭为主。） 间 位（诱导为主、共轭很小。）
实例 OOH COOH o—H H OH OH 邻位 间位 对位 诱导吸电子作用大、 诱导吸电子作用中 诱导吸电子作用小、 共轭给电子作用大、 共轭给电子作用小。 共轭给电子作用大 氢键效应吸电子作用大。 pka 2.98 pka 4.08 pka 4.57 苯甲酸的pka420
实 例 O H O O H OH COOH OH COOH 诱导吸电子作用大、 共轭给电子作用大、 氢键效应吸电子作用大。 邻 位 间位 对位 诱导吸电子作用中、 共轭给电子作用小。 诱导吸电子作用小、 共轭给电子作用大。 pka 2.98 pka 4.08 pka 4.57 苯甲酸的pka 4.20
第五节羧酸的制备 氧化法 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮(卤仿反应)的氧化 二羧酸衍生物的水解反应(参见十三章) R-C-X R-C-0-C-R' R-C-OR' R-C-NH2 RCEN cooh O,/V,O O-H,O 500°C COOH
一 氧化法 第五节 羧酸的制备 R-C-X O R-C-O-C-R' O O R-C-OR' O R-C-NH2 O RCN COOH COOH O O O O2 / V2O5 500oC H2O 二 羧酸衍生物的水解反应（参见十三章） 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化
腈的水解 反应式Rx+NaCN醇RCN10 RCOOH H+ or ho 特点:产物比反应物卤代烷多一个碳,与RCN同 反应注意事项 1应用于一级RX制腈,产率很好。 2芳香卤代烷不易制成芳腈。 3如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时,卤代酸应先制成羧酸盐 Nao NacN CICH COOH CICH COONa NCCH COONa Naoh H HOOCCH COOH H,O
特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。 腈的水解 反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2O H+ or HO- 醇 反应注意事项 1 应用于一级RX制腈，产率很好。 2 芳香卤代烷不易制成芳腈。 3 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOH NaOH NaCN NaOH H2O H+
腈酸性水解的机理 H OH R-C≡ R-C≡NH H2Q2 R-C=NH R-C=NH R-C=NH OH OH 互变异构 tOH R-C-NH.H+ HO R-C-NH R-C-NH R-C-NH2 2 OH OH HN NH OH -H+ R-CNH3-R-C-OH RCOOH OH
R-CN R-CNH R-C=NH H+ + + H2O R-C=NH OH2 + R-C=NH OH -H+ H+ OH H2O R-C-NH + OH + R-C-NH2 OH + R-C-NH2 OH2 OH + R-C-NH3 OH OH R-C-OH + -NH3 -H+ RCOOH 互变异构 O R-C-NH2 H~ 腈酸性水解的机理