腈碱性水解的机理 OH OH R-CEN RC=NH2QOH互变异构 R-CNH R-C-NH OH R-C-NH2 RCOOH +NH,-+RCO 0-+NI OH H RCOOH
腈碱性水解的机理 R-C=NH OH R C N -OH OH R-C=N - H2O 互变异构 -OH -O R-C-NH2 OH RCOOH + NH2 - RCOO- + NH3 H+ RCOOH O R-C-NH2
有机金属化合物的反应 1格氏试剂和CO2的反应 RXMg无水睡RMg、Co2 RCOOMgX、H2O RCOOH (1)1RX、2RX较好,3RX需在加压条件下反应 讨论 (否则易消除) (2)ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3)产物比RX多一个碳原子
(1) 1 oRX、2 oRX较好，3 oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。 三 有机金属化合物的反应 1 格氏试剂和CO2的反应 RX RMgX RCOOMgX RCOOH Mg 无水醚 CO2 H2O 讨 论
2有机锂试剂和CO2的反应 RLi+ co,- RCoOLi- H20 RCOOh OLi RLi RC-R.20 R-C-R OLi 讨论:(1)(2)(3)同格氏试剂。(4)(注意:投料比对产物的影响)
2 有机锂试剂和CO2的反应 RLi + CO2 RCOOLi RCOOH RLi H2O H2O R C R OLi OLi R-C-R O 讨论： (1)(2)(3)同格氏试剂。(4)（注意：投料比对产物的影响）
实例 C 25 I n-C4HOLi/Et2O 5 C=C C=O CH H-50至-600C CO Ho C2H5 COOH C
实 例 C=C C2H5 CH3 I H C=C C2H5 CH3 Li H C=C C2H5 CH3 COOH H n-C4H9Li/Et2O -50 至 -60oC CO2 H2O
3利用金属有机化合物的烃基化反应 实例一 RCH,COOH 2LiN(i-C3Hi)2 RCHCOO-Li Li RX H, RR’ CHCOOH 实例二 (CH3)2CHCOOH+ 2LiN(i-C,H),THF, C6H14,0oC CH2 CH (CH3)2CLiCOOLi r(cH) BrH20 HOOCC(CH2)nCCOOH CH2 CH 实例一和实例二:从羧酸合成α-取代羧酸
3 利用金属有机化合物的烃基化反应 RCH2COOH + 2LiN(i-C3H7 )2 RR’CHCOOH RCHCOO-Li+ Li+ R’X H2O (CH3 )2CHCOOH + 2LiN(i-C3H7 )2 THF, C6H14, 0oC (CH3 )2CLiCOOLi Br(CH2 )nBr H2O 实例一和实例二：从羧酸合成-取代羧酸 实例一 实例二 HOOCC(CH2)nCCOOH CH2 CH2 CH2 CH2