第三节羧酸的光谱特征 IHNMR R,CHCOOH H 10~12 HCR COOH δ H 2~2.6
第三节 羧酸的光谱特征 1HNMR R2CHCOOH H： 10~12 HCR2COOH H： 2~2.6
IR光谱 羧酸中的C=O: 单体 二缔合体 RCOOH 1770~1750cm1 1710cm1 CH=CHCOOH 1720cm1 ~1690cm Archon 1700-1690cm 羧酸中的OH: 3550cm1 3000~2500cm 羧酸中的C-O 1250cm1
羧酸中的C=O： 单体 二缔合体 RCOOH 1770~1750cm-1 ~1710cm-1 CH2=CHCOOH ~ 1720 cm-1 ~1690cm-1 ArCOOH 1700-1690cm- 羧酸中的OH： ~ 3550 cm-1 3000 ~2500cm- 羧酸中的C-O ~ 1250 cm-1 IR光谱
第四节羧酸的结构和酸性 羧酸和羧酸根的结构比较 两个碳氧键 1.23A 不等长,部 28 136A 分离域。 0-H O—H 醇中C-O单键键长为1.43A 两个碳氧 键等长 完全离域。H 0H—C 1.27A O
两个碳氧键 不等长，部 分离域。 两个碳氧 键等长， 完全离域。 第四节 羧酸的结构和酸性 H C O O H C O O - H C O O H H C O O H 1.36Å 1.23Å 1.27Å 醇中C-O单键键长为1.43Å 一 羧酸和羧酸根的结构比较
二讨论 1羧酸根比较稳定,所以羧酸的氢能解离 而表现出酸性。 2多数的羧酸是弱酸,pKa约为4-5 (大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在)
2 多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5 （大部分的羧酸是以未解离的分子形式存在） 二 讨论 1 羧酸根比较稳定，所以羧酸的氢能解离 而表现出酸性
3取代基对羧酸酸性的影响 (1)电子效应的影响: 吸电子取代基使酸性增大,给电子取代基使酸性减少 HCOOH C H-COoH CH COOH ka3.37 p 4.20 4.73 (2)空间效应 利于H离解的空间结构 酸性强,不利于H离解的空 H 间结构酸性弱 (3)分子内的氢键也能 使羧酸的酸性增强
（1）电子效应的影响： 吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少. HCOOH C6H5 -COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.73 3 取代基对羧酸酸性的影响 O H O O H （3）分子内的氢键也能 使羧酸的酸性增强。 （2）空间效应： 利于H+离解的空间结构 酸性强，不利于H+离解的空 间结构酸性弱