3.溶度积( solubility product constant-Ksp) 对于MA型沉淀 S=[M]=[A]=√Ksp= 对于M,A型沉淀 K sP=[Mt]m [Nm]=(mS)m (nS)"=mm n".Smtn K +n SP m n 202l/2/24 WZU-Department of Chemistry Material Science >|K
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 3. 溶度积(solubility product constant—Ksp) + − = = = = + − M A a p SP K S M A K 0 [ ] [ ] 对于MA型沉淀 对于Mm An 型沉淀 n m m n m n m n m n KSP M N mS nS m n S + − + =[ ] [ ] =( )( )= m n m n SP m n K S + = 1
4.条件溶度积 solubility product constant 9:KSP=[MJAL-IMIA' M M 二或Ksp=[M4=[M]on[4]6A=Ksp:bn6 条件溶度积Ksp=[MI4]=Ksp 或K9=DMI4 K >1,a4>1,Km>K→副反应的发生使溶度积增大 S"=[M]=[A=K-= √ Kon.a 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 4. 条件溶度积(solubility product constant) M A SP M A SP M A K K M A = = = ' [ '][ '] [ ][ ] KSP M A M M A A KSP M A = = = ' 或 [ ][ ] [ '] [ '] KSP M A KSP M A =[ '][ '] = 条件溶度积 ' M A S P S P K K M A = [ '][ '] = 或 ' M 1 , A 1 ,KSP ' KSP 副反应的发生使溶度积增大 SP M A M A SP K K S M A = ' = [ '] = [ '] =
5.2.2影响沉淀溶解度的因素 (Factors that affect solubility 1.同离子效应( Common ion effect) 当沉淀达平衡后,若向溶液中加入组成沉淀的 构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降低的 现象称为 构晶离子:组成沉淀晶体的离子称为 讨论:过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的 浓度,降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失 √过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副 反应,而使溶解度增大 √沉淀剂用量:一般—过量50%~100%为宜 2021/2/4 拣发性c过量20%~309 Material Science
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 5.2.2 影响沉淀溶解度的因素 (Factors that affect solubility) 1.同离子效应(Common ion effect) 当沉淀达平衡后,若向溶液中加入组成沉淀的 构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降低的 现象称为~ 构晶离子:组成沉淀晶体的离子称为~ 讨论:过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的 浓度,降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失 ✓ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副 反应, 而使溶解度增大 ✓ 沉淀剂用量:一般—— 过量50%~100%为宜 非挥发性 —— 过量20%~30%
三例2: 用BaSO4重量法测定SO2含量时,以BaCl2为沉 淀剂,计算等量和过量001moL加入Ba2+时, 在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 解 已知K sP(BaSO) 1.1×10-10M B233.4g/m Ba2与SO2等量反应的BasO沉淀溶解度为 S=√K SP 1×10-10=10×1035mol/L →200ml溶液中BnSO沉淀的溶解损失为 10×103×233.4×200=0.5m>0.2 ,mg 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 例2: 解: 用BaSO4重量法测定SO4 2-含量时,以BaCl2为沉 淀剂,计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时, 在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 S K mol L Ba SO BaSO SP 1.1 10 1.0 10 / 1 0 5 4 2 4 2 − − + − = = = 与 等量反应的 沉淀溶解度为 mg mg ml BaSO 1.0 10 233.4 200 0.5 0.2 200 5 4 = − 溶液中 沉淀的溶解损失为 10 1.1 10 4 − 已知KSP(BaSO)= M g mol BaSO 233.4 / 4 =
例2: Tn2过量001ml/L与SO2反应的BnSO沉淀溶解度为 3=[SO2]=As 1.1×10 1.1×10-8mol/L [Ba2+]0.01 →200ml溶液中BaSO沉淀的溶解损失为 1.0×10×233.4200=5.0×10mg<<0.2mg 2021/2/4 WZU-Department of Chemistry Material Science >‖
2021/2/24 WZU-Department of Chemistry & Material Science 例2: mol L B a K S SO B a mol L SO BaSO SP 1.1 10 / 0.01 1.1 10 [ ] [ ] 0.01 / 8 1 0 2 2 4 4 2 4 2 − − + − + − = = = = 过量 与 反应的 沉淀溶解度为 mg mg ml BaSO 1.0 10 233.4 200 5.0 10 0.2 200 8 4 4 = − − 溶液中 沉淀的溶解损失为