13.3Prepairation 羧酸的制备1.氧化法(2)烯烃或炔烃的氧化(1)伯醇或醛的氧化(3)芳烃侧链的氧化(4)高级脂肪酸的氧化(5)甲基酮的氧化2.水解法(1)腈的水解(2)油脂水解3.格式试剂法-RMgX与CO2作用返上页下页回
1. 氧化法 (1)伯醇或醛的氧化 (2)烯烃或炔烃的氧化 (3)芳烃侧链的氧化 (4)高级脂肪酸的氧化 (5)甲基酮的氧化 2. 水解法 (1)腈的水解 (2)油脂水解 3. 格式试剂法——RMgX与CO2作用 13.3 Prepairation 羧酸的制备
羧酸的制备13.3 Prepairation1、氧化法氧化剂 :KMnO4、K2Cr2O(1)伯醇或醛的氧化KMnO4 / HtRCH,OHRCOOH△K,Cr,O/ HtRCHORCOOH△1) Ag(NH)2.COOH-CHO2) H,O+12上返页下页回
12 1、氧化法 (1) 伯醇或醛的氧化 氧化剂:KMnO4、K2Cr2O7 RCH2 OH H + KMnO4 / RCOOH R CHO H3 O+ Ag(NH3 ) 2 + 2) 1) R COOH RCHO H + K2 Cr 2 O7/ RCOOH 13.3 Prepairation 羧酸的制备
(2)烯烃、炔烃氧化KMnORCHCHRRCOOH+R'COOHRC三CR'12) H,OCH2=CH—COOHCH,CH—CH,磷酸铋,T、P(3)芳烃侧链氧化要求:必须有α-HR(H)KMnO4 ,△CHCOOHH*或 OHR(H)13上页返页下回
13 (2) 烯烃、炔烃氧化 (3) 芳烃侧链氧化 要求: 必须有-H RCH CHR' RC CR' RCOOH + R'COOH 2) H2 O KMnO4 H + / 1) O3 CH R(H) R'(H) COOH H + OH KMnO4 - 或 , CH2 CH CH3 O2 /磷酸铋 T、P CH2 CH COOH
(4)高级脂肪烃氧化高级脂肪烃在MnO2的催化下,用空气氧化可制备高级脂肪酸。MnO,RCH,CH,R'+RCOOHR'COOH△产物是以C12~C18的高级脂肪酸的混合物,多用于工业制皂。(5)甲基酮的氧化碘仿反应O=1) 2 / NaOHCHL+RCOOHR(H)—C—CH 2) H,O+5此法主要用于制备其它方法难于制备的羧酸返上页回14
14 (5) 甲基酮的氧化 此法主要用于制备其它方法难于制备的羧酸。 R C CH3 (H) O H3 O+ I 2 NaOH 2) 1) / RCOOH CHI + 3 ——碘仿反应 (4)高级脂肪烃氧化 高级脂肪烃在MnO2的催化下,用空气氧化可制备 高级脂肪酸。 产物是以C12~C18的高级脂肪酸的混合物,多用于 工业制皂。 RCH2 CH2 R' O2 MnO2 RCOOH + R'COOH
2、水解法①睛水解脂肪和芳香睛在酸性或碱性条件下水解可制相应的羧酸。H,d或 OH(Ar)R一C=N(Ar)RCOOHCNH,oCOOH.CN.COOH烯丙基卤、芒基卤与NaCN反应制睛多用伯卤烃再水解成酸。15上返页T页回
15 脂肪腈和芳香腈在酸性或碱性条件下水解可制相应 的羧酸。 制腈多用伯卤烃、烯丙基卤、苄基卤与NaCN反应, 再水解成酸。(Ar)R C N COOH COOH CN CN (Ar)R COOH H OH 3 O - 或 + H3 O + ① 腈水解 2、水解法