续前 当E>E(无副反应)时 n2Ox +n Red2 -nOx2 nzRed →平衡常数K= n2 n WRedz 条件平衡常数K'= C 反应达平衡时：E,=E,或E,=E2 2024-10-1
2024-10-1 26 当E1 E（2 无副反应）时 n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1 1 2 1 2 2 1 2 1 Re Re n d n Ox n Ox n d a a a a 平衡常数 K 1 2 1 2 2 1 2 1 Re Re ' n d n Ox n Ox n d C C C C 条件平衡常数 K ' 2 ' 反应达平衡时：E1 E2或E1 E
续前 E+00 0.059 ao=E+ .059 0x2 n, Redz →lgK=lg a6x= n(E-E) WRedz 0.059 E+ 0.059 Co=E+ .05 1g n Red2 →lgK'-1g C&= n(E-E) 0.059 2024-10-1
2024-10-1 27 2 2 1 1 2 Re 2 1 Re 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox a a n E a a n E 0.059 ( ) lg lg 1 2 Re Re 1 2 1 2 2 1 2 1 n E E a a a a K n d n Ox n Ox n d 2 2 1 1 2 Re ' 2 1 Re ' 1 lg 0.059 lg 0.059 d Ox d Ox C C n E C C n E 0.059 ( ) lg ' lg ' 2 ' 1 Re Re 1 2 1 2 2 1 2 1 n E E C C C C K n d n Ox n Ox n d
续前 注：n为电子转移数n,和n,的最小公倍数 n=n xn 结论： △E个→K个 △E个三K个（有副反应） 反应程度越高 2024-10-1
2024-10-1 28 注：n为电子转移数n1和n2的最小公倍数 n n1 n2 E K E ' K' (有副反应） 反应程度越高 结论：
化学计量点时反应进行的程度 鍶鍶到达化学计量点时，反应进行的程度可由 氧化形和还原形浓度的比值来表示，该比值 根据平衡常数求得。也可由两个半反应的电 位差来表示。 例5对于下列反应： 鍶鍶鍶n2O1+n1R2三n1O2+n2R1 当n:n2=1。要使化学计量点时反应的完 全程度达99.9%以上，问gK至少应位多少？ Eo-Eo2又至少应为多少？若n1n2=2,情况 又如何？ 2024-10-1
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滴定反应SP时：滴定反应的完全度应>99.9% 应满足 C4≥103或 02103 代入式us,e2 0.059V exe=3m+) 所以，当n1=n2=1时 gK'≥3(h,+n2)=6 △E=E1-E2≥0.36 当n1=1,n2=2时 lgK'≥3(n,+n2)=9 △E=E1-E220.27V 2024-10-1 >0
2024-10-1 30 代入式： 所以，当n1 = n2 = 1时： 3( ) 6 n1 n2 ' lgK E E E 0.36V ' 2 ' 1 当n1 = 1, n2 = 2时： 3(n1 n2 ) 9 ' lgK E E E 0.27V ' 2 ' 1 lg 3( ) n1 n2 c c c c V E K 1 2 2 1 1 2 2 1 n R n O n O n R 0.059 n(E ) lg ' 2 ' ' 1 3 Re Re 3 10 10 2 2 1 1 d Ox Ox d C C C C 应满足 或