N: 2s? 2pp轨道不等性sp杂化+++Ws轨道元61等电子体系未参与共轭六元杂环V5个碳和杂原子共面V5个碳和杂原子均为sp?杂环：/大I键元电子数为6e，符合4n+2（杂原子贡献1个e，每个碳贡献1个e）。思考：化合物有无芳香性？返2025/4/511上页下页回
2025/4/5 11 N C C N C C π C 6 6 等电子体系 未参与共轭 p轨道 不等性sp 2 杂化 s轨道 N: 2s 2p 2 3 ✓5个碳和杂原子共面； ✓5个碳和杂原子均为sp2杂环； ✓大П键π电子数为6e, 符合4n+2 (杂原子贡献1个e, 每个碳贡献1个e)。 六元杂环 思考：化合物 有无芳香性？
2、具有芳香性的杂环与苯环的异同点(1)五元杂环化合物ZCC2—C3C3--C4喃0.13610.14300.136(0.143)吡咯0.13830.14170.1370(0.147)Z=O、NH、S噻吩0.14230.1714(0.182)0.1370C=CC-C结论：0.1340.154①五元杂环化合物分子中的键长一定程度上发生了平均化,且具有一定程度的不饱和性及环的不稳定性12返2025/4/5上页下页回
2025/4/5 12 Z Z = O、NH、S 呋喃 吡咯 噻吩 Z C 0.136(0.143) 0.1361 0.1430 2 4 3 C2 C3 C3 C4 0.1370(0.147) 0.1383 0.1417 0.1714(0.182) 0.1370 0.1423 C=C C C 0.134 0.154 （1） 五元杂环化合物 2、具有芳香性的杂环与苯环的异同点 ① 五元杂环化合物分子中的键长一定程度上发生了平 均化，且具有一定程度的不饱和性及环的不稳定性。 结 论：
②五元杂环化合物的芳香性比苯差其芳香性次序是ZH离域能8811767150.5kJ / molS电负性最0电负性最大N电负性原因：杂原子向芳小，S对元电故0对元电子介于0、S杂环提供电子对形子云吸引力云吸引力最强之间，故成共轭大Ⅱ键；最小，噻削弱了电子的吡咯的芳芳香续电负性越强环中电子云离域化，故芳香性也介性越弱；密度较均匀，香性最弱，并于噻盼和故芳香性较表现出共轭二，环上电负性越强，呋喃之间。强。电子云密度越低。烯的性质。13上2025/4/5页T页返回
2025/4/5 13 ② 五元杂环化合物的芳香性比苯差。其芳香性次序是： S N H O 离域能 kJ / mol 150.5 117 88 67 S电负性最 小，S对π电 子云吸引力 最小，噻吩 环中电子云 密度较均匀， 故芳香性较 强。 N电负性 介于O、S 之间，故 吡咯的芳 香性也介 于噻吩和 呋喃之间。 O电负性最大, 故O对π电子 云吸引力最强, 削弱了电子的 离域化，故芳 香性最弱，并 表现出共轭二 烯的性质。 原因：杂原子向芳 杂环提供电子对形 成共轭大П键； 电负性越强，芳香 性越弱； 电负性越强，环上 电子云密度越低
②五元杂环化合物的芳香性比苯差其芳香性次序是NH离域能8811767150.5kJ / mol原因：杂原子电负性O>N>S.故其给电子能力为S>N>O，环上电子云密度高低顺序为：返2025/4/514上页下页回
2025/4/5 14 ② 五元杂环化合物的芳香性比苯差。其芳香性次序是： S N H O 离域能 kJ / mol 150.5 117 88 67 原因：杂原子电负性O>N>S，故其给电子能力 为S>N>O，环上电子云密度高低顺序为： N H S O > >
环上的电五元杂环化合物是富电子体系2子云密度比苯高，其亲电取代反应比苯容易尤其易发生在α-位。进行亲电取代反应的活泼顺序是：T15上返2025/4/5页下页回
2025/4/5 15 ③ 五元杂环化合物是富电子体系，环上的电 子云密度比苯高，其亲电取代反应比苯容易， 尤其易发生在α-位。进行亲电取代反应的 活泼顺序是： N S H O