当待测物的含量大于等于LQD时,才能够定量测定。 六、最佳测定范围(optimum determination range) 误差满足要求的情况下,方法的测定下限和测 定上限之间的浓度范围。也称有效测定范围。 在此范围内,能够准确测定被测物质的浓度或 含量。 七、准确度(Accuracy) 表示测量值与真实值相互接近的程度。 2025/4/2 6
2025/4/2 6 当待测物的含量大于等于LQD时,才能够定量测定。 六、最佳测定范围(optimum determination range) 误差满足要求的情况下,方法的测定下限和测 定上限之间的浓度范围。也称有效测定范围。 在此范围内,能够准确测定被测物质的浓度或 含量。 七、准确度(Accuracy) 表示测量值与真实值相互接近的程度
绝对误差=测量值真实值 相对误差=绝对误差/真实值 真实值是不可知的,可用多次测定的平均值做 真实值,也可用标准样品的推荐值做真实值。 八、精密度(Precision) 表示多次平行测定结果相互接近的程度,或离散 度,用标准偏差(RSD)或变异系数(CV)来表示。 ∑(x,-x)2 S n-1 2025/4/2
2025/4/2 7 绝对误差 =测量值-真实值 相对误差=绝对误差/真实值 真实值是不可知的,可用多次测定的平均值做 真实值,也可用标准样品的推荐值做真实值。 八、精密度(Precision) 表示多次平行测定结果相互接近的程度,或离散 度,用标准偏差(RSD)或变异系数(CV)来表示。 1 ( ) 2 − − = n x x s i
3.2痕量分析的空白值 一、 空白值对待测物准确度的影响 痕量分析中,被测组分的含量与测定方法的检 出限比较接近,测得的信号值与空白值可能在同一 数量级,所以空白值的大小以及空白值测定的准确 度和精密度对分析结果有较大影响。 如果试样的测定次数与空白测定的次数相等,置 信度为0%,则 f2=1.23 2025/4/2 8
2025/4/2 8 3.2 痕量分析的空白值 一、空白值对待测物准确度的影响 痕量分析中,被测组分的含量与测定方法的检 出限比较接近,测得的信号值与空白值可能在同一 数量级,所以空白值的大小以及空白值测定的准确 度和精密度对分析结果有较大影响。 如果试样的测定次数与空白测定的次数相等,置 信度为90%,则 C B f f B C =1.23
其中,f和f分别表示测定结果和空白测量的准确度 用相对误差来表示,B和C分别表示空白和样品的平 均值。 因此,测定结果准确度 1=12/号 结论:测定结果的准确度取决于空白测定结 果的准确度以及空白值与测量值的比值。当测定 值一定时,空白值越小,样品的准确度越高。 为了保证痕量分析所要求的准确度,需要降低 空白值,通常要求空白值低于样品值的1/10。 2025/4/2
2025/4/2 9 因此, 测定结果准确度 其中,fC和fB分别表示测定结果和空白测量的准确度, 用相对误差来表示,B和C分别表示空白和样品的平 均值。 C B f f C B =1.23 结论:测定结果的准确度取决于空白测定结 果的准确度以及空白值与测量值的比值。当测定 值一定时,空白值越小,样品的准确度越高。 为了保证痕量分析所要求的准确度,需要降低 空白值,通常要求空白值低于样品值的1/10
二、空白值对可测量的最小分析信号的影响 对于光学分析法,UPAC规定:可测量的最小 分析信号(检出限所对应的信号)为 XL =Xp +3Sp X,一最小可测分析信号 X♪-空白信号 S。-空白信号的标准偏差 2025/4/2 10
2025/4/2 10 二、空白值对可测量的最小 分析信号的影响 对于光学分析法,IUPAC规定:可测量的最小 分析信号(检出限所对应的信号)为 XL = Xb +3Sb XL −最小可测分析信号 Xb −空白信号 Sb −空白信号的标准偏差