化学动力学发展简史 ·19世纪后半叶,宏观反应动力学阶段。主要成就 是质量作用定律和 Arrhenius公式的确立,提出了 活化能的概念。 20世纪前叶,宏观反应动力学向微观反应动力 学过渡阶段 20世纪50年代,微观反应动力学阶段。对反应 速率从理论上进行了探讨,提出了碰撞理论和过 渡态理论,建立了势能面。发现了链反应,从总 包反应向基元反应过渡。由于分子束和激光技术 的发展,开创了分子反应动态学
•19世纪后半叶，宏观反应动力学阶段。主要成就 是质量作用定律和Arrhenius公式的确立，提出了 活化能的概念。 化学动力学发展简史 •20世纪50年代，微观反应动力学阶段。对反应 速率从理论上进行了探讨，提出了碰撞理论和过 渡态理论，建立了势能面。发现了链反应，从总 包反应向基元反应过渡。由于分子束和激光技术 的发展，开创了分子反应动态学。 •20世纪前叶，宏观反应动力学向微观反应动力 学过渡阶段
§11.2化学反应速率的表示法 速度 velocity是矢量,有方向性 速率rate是标量,无方向性,都是正值 例如 R—>P 速度 dr dr o 0 dt 速率 dir dPI >0 dt dt
§11.2 化学反应速率的表示法 速度 velocity 是矢量，有方向性。 速率 rate 是标量 ，无方向性，都是正值。 d[R] d[P] 0 0 d d t t 速度 < > d[R] d[P] 0 d d t t 速率 − = > 例如: R P ⎯⎯→
瞬时速率 dp dt 产物[P dr 反应物[R] dt 时间t 反应物和产物的浓度随时间的变化
瞬时速率 浓度 c 时间t 反应物[R] d[P] dt d[R] dt 产物[P] 反应物和产物的浓度随时间的变化 t
d[p da 产物(P) R->P d[r R dri 反应物(R) d[pi dt 时间t 反应物和产物的浓度随时间的变化 在浓度随时间变化的图上,在时间t时,作交 点的切线,就得到t时刻的瞬时速率 显然,反应刚开始,速率大,然后不断减小, 体现了反应速率变化的实际情况
R P ⎯⎯→ 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交 点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。 R d[R] d r t = − p d[P] d r t = 显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小， 体现了反应速率变化的实际情况
反应进度( extent of reaction) 设反应为:CR>BP t=0n1(0 E=h()-nR(0)_mn(t)-n(0) B
反应进度（extent of reaction） 设反应为： αR P ⎯⎯→β R P 0 (0) (0) tn n = R p t t n t nt = ( ) ( ) R R p P nt n ( ) (0) nt n ( ) (0) ξ α β − − = = − B B d d n ξ ν =