()由于无限稀释时离子的导电能力取决于离子本性而与 共存的其它离子的性质无关,因此在一定溶剂和一定温度 下,任何一种离子的摩尔电导率均为一定值。 由上所述不难看出,利用有关强电解质的A值可求出 一弱电解质的A1n。例如 Mm(HAc)=/m(H)+/(ac (H)+/(Cl)+m(Na)+m(Ac Am(cl)- m(na) m (Hac)=m(HCi)+m(NaAc)-m(Nacl) 可以导出任何电解质的电导率:K=Σm离子C离子 第七章电化学 返回目录退出 26
第七章 电化学 返回目录 退出 26 (2)由于无限稀释时离子的导电能力取决于离子本性而与 共存的其它离子的性质无关，因此在一定溶剂和一定温度 下，任何一种离子的摩尔电导率均为一定值。 (HAc) (H ) (Ac ) m m m + − Λ = + (H ) (Cl ) (Na ) (Ac ) m m m m + − + − = λ + λ + λ + λ (Cl ) (Na ) m m − + − λ − λ (HAc) (HCl) (NaAc) (NaCl) m m m m Λ = Λ + Λ − Λ 由上所述不难看出，利用有关强电解质的m值可求出 一弱电解质的m 。例如 可以导出任何电解质的电导率： =m,离子 c离子
表7425°℃无限稀释时常见离子的摩尔电导率 正离子 1022./Sm2 mol-l 负离子 Am_/ H 3.4982 OH- 1.98 I 0.747 0.784 K 0.7352 0.768 NH4 0.734 C上 0.7634 Agt 0.1692 NO 0.7144 0.50ll CIO 0.68 Lit 0.3869 CIO 0.64 Mno 0.62 Zn2 1.08 HCO 0.4448 1.08 0.409 1.0612 CO 0.480 Ca2 1.190 SO, 2- 1.596 1.2728 CO, 2- 1.66 1.1892 Fe() 23- 3.030 Las 2.088 Fe(cn 4.42 第七章电化学 返回目录退出 27
第七章 电化学 返回目录 退出 27 m,+ m, 正离子 − 102 /Sm2 mol-1 负离子 102 - /Sm2 mol-1 H+ 3.4982 OH− 1.98 Tl+ 0.747 Br− 0.784 K+ 0.7352 I − 0.768 NH4 + 0.734 Cl− 0.7634 Ag+ 0.1692 NO3 − 0.7144 Na+ 0.5011 ClO4 − 0.68 Li+ 0.3869 ClO3 − 0.64 Cu2+ 1.08 MnO4 − 0.62 Zn2+ 1.08 HCO3 − 0.4448 Cd2+ 1.08 Ac− 0.409 Mg2+ 1.0612 C2O4 2− 0.480 Ca2+ 1.190 SO4 2− 1.596 Ba2+ 1.2728 CO3 2− 1.66 Sr2+ 1.1892 Fe(CN)6 3− 3.030 La3+ 2.088 Fe(CN)6 4− 4.42 表7.4 25℃无限稀释时常见离子的摩尔电导率
为何H(HO+)、OH的特别高 在相邻水分子中沿氢键传导。见下面示意图 0 OH& H的传递方向→ OH的传递与H的类似 第七章电化学 返回目录退出 28
第七章 电化学 返回目录 退出 28 为何H+ (H3O+ )、OH－的m特别高? 在相邻水分子中沿氢键传导。见下面示意图： H O H H H H H O O O O H H H H H H H O + _ H+的传递方向→ OH－的传递与H+的类似
§73电导测定的应用示例 1.求算弱电解质的电离度和电申离平衡常数 2.求算微溶盐的溶解度和溶度积 3.电导滴定 第七章电化学 返回目录退出 29
第七章 电化学 返回目录 退出 29 §7.3 电导测定的应用示例 1. 求算弱电解质的电离度和电离平衡常数 2. 求算微溶盐的溶解度和溶度积 3. 电导滴定
1求算弱电解质的电离度和电离平衡常数 对于弱电解质 A:全部电离,离子间无作用力 ln:部分电离,离子间有作用力 ‖若电离度比较小,离子浓度比较低,则相互作用 力可忽略,导电能力全部决定于电离度α C=4/1, 第七章电化学 返回目录退出
第七章 电化学 返回目录 退出 30 1.求算弱电解质的电离度和电离平衡常数 对于弱电解质： m ：全部电离，离子间无作用力 m：部分电离，离子间有作用力 若电离度比较小，离子浓度比较低，则相互作用 力可忽略，导电能力全部决定于电离度。 = m / m