例题125℃时,一电导池中盛以001 mol -dm3KC1 R=150.0092,同一电导池中盛以0.01 mol . dm3HCl,R= ‖5140_2,试求01 mol .dm3HC溶液的电导率k和摩尔电 导率An 解从表72查得25℃时 0.01mol-dm3 KCI Bx=0. 140877S m 由(l)=K/G=KR求出 (A)=0.140877×150.00=21.13m k(HCI)=(A4)·G=(A)R=21.13/51.40=0.4111sm A=K/C=0.4111/10.00=004111S·m2moll 第七章电化学 返回目录退出
第七章 电化学 返回目录 退出 21 R=150.00，同一电导池中盛以 0.01 mol dm-3 HCl, R= 51.40, 试求0.01mol dm-3 HCl溶液的电导率 和摩尔电 导率m。 解 从表7.2查得25℃时 0.01mol dm-3 KCl 的 =0.140877 S m-1 例题1 25℃时，一电导池中盛以0.01mol dm-3 KCl, 由 (l/A)= / G = R 求出 (l/A)=0.140877150.00=21.13 m-1 (HCl)= (l/A) G = (l/A)/R = 21.13/51.40 = 0.4111 S m-1 m = /c = 0.4111/10.00 = 0.04111 S m2 mol-1
3.电导率和摩尔电导率随浓度的变化 强电解质:(c<5 mol dm3 HCI κ随浓度增大而明显增大,几乎成正比关 o系。这是因为随着浓度的增加,单位体 积溶液中的离子数目不断增加的缘故。 KCI 当浓度超过一定范围之后,k反而有 LiCI 减小的趋势。这是因为溶液中的离子已 HAc 相当密集,正、负离子间的引力明显增 cmdm)大,从而限制了离子的导电能力。 对弱电解质来说,电导率虽然也随浓度增大而有所‖ 增大,但变化并不显著。这是因为浓度增大时,虽然单 位体积溶液中电解质分子数增加了,但电离度却随之减 小,因此使离子数目增加得并不显著所致。 第七章电化学 返回目录退出 22
第七章 电化学 返回目录 退出 22 3. 电导率和摩尔电导率随浓度的变化 对弱电解质来说，电导率虽然也随浓度增大而有所 增大，但变化并不显著。这是因为浓度增大时，虽然单 位体积溶液中电解质分子数增加了，但电离度却随之减 小，因此使离子数目增加得并不显著所致。 当浓度超过一定范围之后，反而有 减小的趋势。这是因为溶液中的离子已 相当密集，正、负离子间的引力明显增 大，从而限制了离子的导电能力。 强电解质： (c<5mol·dm-3 ) 随浓度增大而明显增大，几乎成正比关 系。这是因为随着浓度的增加，单位体 积溶液中的离子数目不断增加的缘故。 C/(mol·dm-3 ) HCl KOH LiCl HAc KCl 2 4 6 8
无论是强电解质还是弱电解质,溶 1.75 1.50 液的摩尔电导率A均随浓度的增大而 1,2 减小 三1.00 Nacl 强电解质 半当cl2→>0时A增大并趋向于极限值 Aa(无限稀释时的摩尔电导率) HAC 0.20.4 0(应注意Am并不是纯溶剂的An) /(mol.dm') 在浓度较低的范围内,强电解质的摩尔电导率A与物质的 量浓度c有下列经验关系 (1-Bvc 其中β是常数。 所以对于强电解质,可用外推法求An。 第七章电化学 返回目录退出
第七章 电化学 返回目录 退出 23 强电解质： 当c 1/2 →0时 m增大并趋向于极限值 m (无限稀释时的摩尔电导率)。 (应注意m 并不是纯溶剂的m ) 无论是强电解质还是弱电解质，溶 液的摩尔电导率m均随浓度的增大而 减小。 在浓度较低的范围内，强电解质的摩尔电导率m与物质的 量浓度c有下列经验关系： (1 ) m m Λ = Λ − c 其中β是常数。 所以对于强电解质，可用外推法求m。 3 c /(mol dm )
对于弱电解质,当m12-0时An剧急增加但并不趋向于 极限值An所以不能用外推法求An 强、弱电解质的A与c关系的这种差别并不难理解。根 据摩尔电导率的定义,溶液在稀释过程中两电极之间的电 解质数量并没有减少,仍为lmol,只不过是溶液体积增大 了而已。强电解质溶液在稀释过程中Ln变化不大,因为 参加导电的离子数目并没有变化,仅仅是随着浓度的下降 ,离子间引力变小,离子迁移速率略有增加,导致A略 有增加而已。而弱电解质溶液仼稀释过程中,虽然电极之 间的电解质数量未变,但电离度却大为增加,致使参加导‖ 电的离子数目大为增加,因此随浓度的降低而显著增 大 第七章电化学 返回目录退出 24
第七章 电化学 返回目录 退出 24 强、弱电解质的m与c关系的这种差别并不难理解。根 据摩尔电导率的定义，溶液在稀释过程中两电极之间的电 解质数量并没有减少，仍为lmol，只不过是溶液体积增大 了而已。强电解质溶液在稀释过程中m变化不大，因为 参加导电的离子数目并没有变化，仅仅是随着浓度的下降 ，离子间引力变小，离子迁移速率略有增加，导致m略 有增加而已。而弱电解质溶液在稀释过程中，虽然电极之 间的电解质数量未变，但电离度却大为增加，致使参加导 电的离子数目大为增加，因此m随浓度的降低而显著增 大。 对于弱电解质，当m1/2→0时m剧急增加,但并不趋向于 极限值m ， 所以不能用外推法求m 。
4.离子独立运动定律及离子摩尔电导率 柯尔劳许:“在无限稀释时,所有电解质全部电离, 离子间的一切作用力均可忽略。因此离子在一定电场 作用下的迁移速率只取决于该种离子的本性而与共存 的其它离子的性质无关。 (1)由于无限稀释时离子间一切相互作用均可忽略,所以 Z +v a V 第七章电化学 返回目录退出 25
第七章 电化学 返回目录 退出 25 4. 离子独立运动定律及离子摩尔电导率 柯尔劳许：“在无限稀释时，所有电解质全部电离， 离子间的一切作用力均可忽略。因此离子在一定电场 作用下的迁移速率只取决于该种离子的本性而与共存 的其它离子的性质无关。” z zM A M − A + = + + + − − − + + Λm = m, + m, (1)由于无限稀释时离子间一切相互作用均可忽略，所以