电渗现象和电渗流 电渗现象：当固体与液体相接触时，如果固体表面因某种原因带一 种电荷，则因静电引力使其周围液体带相反电荷，当液体两端施加 一定电压时，就会发生液体相对于固体表面的移动，这种现象叫做 电渗
电渗现象和电渗流 电渗现象：当固体与液体相接触时，如果固体表面因某种原因带一 种电荷，则因静电引力使其周围液体带相反电荷，当液体两端施加 一定电压时，就会发生液体相对于固体表面的移动，这种现象叫做 电渗
●高效毛细管电泳大多使用石英毛细管，在内充缓冲液pH>2时， 管壁的硅醇基（一SOH)离解成硅醇基阴离子（一SO一），使管 壁带负电荷，溶液带正电荷，在管壁和溶液之间形成双电层。 zeta 由于溶液中的阳离子实际上是溶剂化的，在外电场的作用下，溶剂 > 化的阳离子向负极移动，将引起柱中的溶液整体向负极移动，这就是 毛细管电泳中的电渗现象
⚫高效毛细管电泳大多使用石英毛细管，在内充缓冲液pH>2时， 管壁的硅醇基（－SiOH）离解成硅醇基阴离子（－SiO－），使管 壁带负电荷，溶液带正电荷，在管壁和溶液之间形成双电层。 Zeta 电位 ➢由于溶液中的阳离子实际上是溶剂化的，在外电场的作用下，溶剂 化的阳离子向负极移动，将引起柱中的溶液整体向负极移动，这就是 毛细管电泳中的电渗现象
电渗流的流形 在外电场驱动下产生的电渗流为平流，即塞式流形。液体 流动速度除在管壁附近因摩擦力迅速减小到零以外，其余部 分几乎处处相等。这一点和HPLC中靠泵驱动的流动相的流 形完全不同。 塞流 层流 ●HPLC流动相的流形为抛物线形的层流，在管壁处的速度为零， 管中心的速度是平均速度的2倍，引起的谱峰展宽较大。电渗流 呈平流，引起的谱峰展宽很小，是毛细管电泳能获得较HPLC更 高分离效率的重要原因。 HPCE HPLC
在外电场驱动下产生的电渗流为平流，即塞式流形。液体 流动速度除在管壁附近因摩擦力迅速减小到零以外，其余部 分几乎处处相等。这一点和HPLC中靠泵驱动的流动相的流 形完全不同。 电渗流的流形 ⚫HPLC流动相的流形为抛物线形的层流，在管壁处的速度为零， 管中心的速度是平均速度的2倍，引起的谱峰展宽较大。电渗流 呈平流，引起的谱峰展宽很小，是毛细管电泳能获得较HPLC更 高分离效率的重要原因
电渗流的作用 ●电渗流通常流向负极，电渗流速度约等于一般离子电泳速度的 5~7倍。所以，各种电性物质在毛细管中的迁移速度为两种速度 的矢量和，称为表观电泳速度，用vap表示。 V电泳 电渗流 Ga66ooaaeaeaee⊙po ⊕⊕⊕⊕⊕甲④⊕⊕④⊕⊕④④⊕⊕甲 ←8 。◆ + ①①①①①④①田田④田田④田田①⊕ ●●●●●●●●●●●●●●●●●
电渗流的作用 ⚫电渗流通常流向负极，电渗流速度约等于一般离子电泳速度的 5～7倍。所以，各种电性物质在毛细管中的迁移速度为两种速度 的矢量和，称为表观电泳速度，用vap表示
VapμapE=(Wos±μef)E 阳离子：Vap=Vos+Vep 阴离子：Vp=Vs一Vep 中性分子：Vap=Vs ●当把试样从阳极端注入到毛细管内时，不同电性的 粒子将按不同的速度向负极迁移，从负极端先后流出 毛细管。出峰次序是： 阳离子>中性分子>阴离子 中性分子与电渗流速度相同，不能互相分离
阳离子： vap ＝vos+vep 阴离子： vap ＝vos－vep 中性分子：vap ＝vos ⚫当把试样从阳极端注入到毛细管内时，不同电性的 粒子将按不同的速度向负极迁移，从负极端先后流出 毛细管。出峰次序是： 阳离子>中性分子>阴离子 中性分子与电渗流速度相同，不能互相分离。 vap=μapE=(μos±μef)E