7.3 影响沉淀溶解度的因素 MA(s)M+(ag)+A-(ag) 活度积 Ma-=YM'YA[M']LA ]-YM'YAKSP 溶度积 K,=[M][A](附录十) 溶解度s(moLl)与溶度积Ksp的关系 MA(s)≥M(aq)+A(aq) →S= S s MA(s)≥2M(aq)+A(aq) S= 2s 同MA2 归东理子大军 Analytical Chemistry 6
Analytical Chemistry [ ][ ] K M A sp 影响沉淀溶解度的因素 溶度积 ap M A 活度积 K a a M A [M ][A ] M A Ksp (附录十) 6 MA(s) M+ (aq) + A- (aq) 溶解度s (mol·L-1 )与溶度积Ksp的关系 MA(s) M (aq) A (aq) 2 sp s K s s sp s K M A(s) 2M (aq) A (aq) 2 3 sp 4s K 2s s sp 3 4 K s 同MA2
条件溶度积 MA(s) M+(aq)+A-(aq) OH L H 羟合效应 签 酸效应 条件溶度积 K[M][4]=a[M]L4]-=uK2 由于副反应的影响，Kp'>Kp,溶解度增大 少东翟王大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry
Analytical Chemistry 7 OH- L H+ MA(s) M+ (aq) + A- (aq) [ ][ ] [ ] [ ] K M A M A K sp M A M A sp 由于副反应的影响，Ksp’ > Ksp,溶解度增大 条件溶度积 羟 合 效 应 配 位 效 应 酸 效 应 条件溶度积
影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应 因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电 解质溶解度降低的效应称之为同离子效应。 例求BaSO,在纯水中的溶解度和在0.10 molL- Na2SO,溶液中的溶解度。己知Km(BaSO4)=1.1×10-1o (1)BaS0,在水中溶解度s=√K,=1.0×105mol.L (2)在Na2S04溶液中溶解度 s(0.10+S)=Kps≈ K2=1.1×10mol- 0.10 归东理工大军 Analytical Chemistry 8
Analytical Chemistry 8 影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应 因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电 解质溶解度降低的效应称之为同离子效应。 例 求 BaSO4 在 纯 水 中 的 溶 解 度 和 在 0.10 mol·L-1 Na2 SO4溶液中的溶解度。已知Ksp(BaSO4 )＝1.1×10-10 （1）BaSO4在水中溶解度 5 1 sp s K 1.0 10 mol L sp 9 1 sp (0.10 s) , 1.1 10 mol L 0.10 K s K s （2）在Na2SO4溶液中溶解度
2、盐效应 在难溶电解质饱和溶液中，加入不含有相同离 子的易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大 的作用称为盐效应。 AgC1在KNO3溶液中的溶解度(25℃) c(KNO3 )/(mol.L-) 0.00 0.0010 0.00500 0.0100 s(AgCl))/(mol.L-1) 1.278 1.325 1.385 1.427 中东翟王大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry
Analytical Chemistry 9 2、盐效应 在难溶电解质饱和溶液中，加入不含有相同离 子的 易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大 的作用称为盐效应。 AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) s(AgCl) )/(mol.L 1.278 1.325 1.385 1.427 -1 ) c(KNO3 )/(mol.L 0.00 0.0010 0.00500 0.0100 -1 )
3、酸效应 溶液酸度对弱酸盐沉淀溶解度的影响 例：在含有固体CaCO,的饱和溶液中加入盐酸，系 统存在下列平衡的移动。 CaCO (s)Ca2++CO HCI→CI+H ① HC0?+H台H,C03→H20+C02个 山东覆王大军 Analytical Chemistry 10
Analytical Chemistry 10 例：在含有固体CaCO3的饱和溶液中加入盐酸，系 统存在下列平衡的移动。 3 2 3 2 2 2 3 2 3 HCO H H CO H O CO HCl Cl H CaCO (s) Ca CO 3、酸效应 溶液酸度对弱酸盐沉淀溶解度的影响