(dP/dv)=0, 在临界点上: (d P/dvr=0 对于理想流体,PVT的关系表示如下: PV=nRT 对于带压力的体系,1873年 U D. van der waals 给出了如下的计算式: rt a 8a v=3b.P 27b 27Rb 粟瑁工人骨 EAST CHNA UNIVERSITY O SCENCE ItCNOOGY 分离工程
分离工程 在临界点上： ⚫ 对于理想流体，P-V-T的关系表示如下： PV = nRT ⚫ 对于带压力的体系，1873年J.D.van der Waals 给出了如下的计算式： P RT V b a V V P a b T Rb c c c = − − = = = 2 2 3b 27 8a 27 , , ( / ) 0 / ) 0, 2 2 = = c c T T d P dv （dP dv
Van der waals假设物质为球形分子,且在一定的分子 距离内有吸力和斥力。方程中参数b为斥力,参数a为吸 引力 根据他的方程判断,不论是何种气体,RTP。应等于 267。但事实上它却是个变数,在3~4.5范围内变化。显 然, Van der waals方程存在误差,尤其在临界点附近,其 误差较大,精度不高,实用性小,不适用于超临界流体的 平衡计算。 暮乘谓工大學 分离工程
分离工程 Van der Waals 假设物质为球形分子，且在一定的分子 距离内有吸力和斥力。方程中参数 b 为斥力，参数 a 为吸 引力。 根据他的方程判断,不论是何种气体，RTc/PcVc 应等于 2.67。但事实上它却是个变数，在 3～4.5 范围内变化。显 然，Van der Waals 方程存在误差，尤其在临界点附近，其 误差较大，精度不高，实用性小，不适用于超临界流体的 平衡计算
为此,后人在此基础上进行了改进,其中的 Soave, Redlich and K wong FA Peng and robinson 的改进较为成功。 S-R-K方程建立于1974年,能对高压流体进 行PVT的关系有效计算,精度大大改进,但在 汽—液平衡计算尚存在不足。 粟瑁工人骨 EAST CHNA UNIVERSITY O SCENCE ItCNOOGY 分离工程
分离工程 为此，后人在此基础上进行了改进，其中的 Soave, Redlich and Kwong 和 Peng and Robinson 的改进较为成功。 S-R-K 方程建立于 1974 年，能对高压流体进 行 P-V-T 的关系有效计算，精度大大改进，但在 汽—液平衡计算尚存在不足
s。ave- Redlich- Kwong方程 RT b v(+b) rT b=0.08664;a(T)=a(Ta(T); RT a(T)=042748 a(7)=1+(0.480+105740-0.7602)1-(T/。0) 粟瑁工人骨 EAST CHNA UNIVERSITY O SCENCE ItCNOOGY 分离工程
分离工程 Soave-Redlich-Kwong方程 2 0.5 2 2 2 ( ) [1 (0.480 10574 0.176 ) (1 ( / ) ) ] ( ) 0.42748 ; 0.08664 ; ( ) ( ) ( ) ; ( ) ( ) c c c c c c c T T T P R T a T a T a T T P RT b V V b a T V b RT P = + + − − = = = + − − =
Peng- Robinson方程 RT P a(T) V-6 v(+6)+b(r-b RT b=0.07780-c a(T)=at)( o) 2 RT a(T=0.45724 a=[+0(-T03) B=0.37464+1.542260-0269922 粟瑁工人骨 EAST CHNA UNIVERSITY O SCENCE ItCNOOGY 分离工程
分离工程 Peng-Robinson方程 2 0.5 2 2 2 ) , 0.37464 1.54226 0.26992 [1 (1 )] ( 0.45724 ; ( ) ( ) ( ) 0.07780 ; ( ) ( ) ( ) = + − = + − = = = + + − − − = r c c c c r c c T P R T a T a T a T T P R T b V V b b V b a T V b R T P