WERSITY O 进攻试剂是有未共用电子对的中性分子 ◆RX+R: OH iCHoNSOH ROR+HX ◆RX+NH RNHo HX 此外,由于NaI溶于丙酮,所以 ◆RCl+NaI丙酮RI+NaCl ◆RBr+NaI西翻RI+NaBr 例如: CH3(CH2)Br+KI二环己烷并18-冠-6,H1O,CH3(CH2)n+KBr 80,3h 100%
进攻试剂是有未共用电子对的中性分子: RX + R’OH ROR’ + HX RX + NH3 RNH2 + HX 此外，由于 NaI 溶于丙酮，所以 RCl + NaI RI + NaCl ↓ RBr + NaI RI + NaBr ↓ NaOH, H2O 丙酮 丙酮 (C4H9)4N + S -O4H CH3(CH2)7Br + KI 二环己烷并18－冠－6，H2O 80 0 C, 3h CH3(CH2)7I + KBr 100% 例如：
二、消去反应:( elemination reaction,E ◆1,2(B)一消去: H CH3CH2OH CC—Ⅹ+CH3CH2ONa △ C-C +Ch3CH2OH Nax ◆11(a)-消去: H CI C C C:+ HCI ◆1,3(γ)-消去: C ENu C|N E N u
二、消去反应：（elemination reaction，E） 1,2（β）-消去： 1,1(α)-消去 ： 1,3 (γ)-消去： H C C X CH3CH2ONa CH3CH2OH + C C + CH3CH2OH + NaX C + Cl Cl Cl H C Cl Cl : HCl C + C C E Nu ENu
WERSITY O 脱卤化氢 NaOH.△ 水溶液CH3CH2CH2CH2OH+NaBr CH3 CH2CH2CH2Br NaOH.△ 醇溶液 CH3 CH2CH=CH2+NaBr+H2O 脱卤素: HgH1-而图,CHCH=CCu B B 应用于保护C=C双键
脱卤素： CH3CH CHCH3 Br Br Zn, 乙醇 或NaI,丙酮，80％ CH3CH CHCH3 脱卤化氢： CH3CH2CH2CH2Br NaOH, 水溶液 NaOH, 醇溶液 CH3CH2CH2CH2OH + NaBr CH3CH2CH CH2 + NaBr +H2O 应用于保护C=C双键
1.脱HX的活性:3°>2°>1° (R3 CX>R, CHX> RCH,X> CH3X 2. Saytzeff规则(经验规则1841-1910 CH3 CH2CH=CH2 19% CH3CH2CHCH 浓KOH(乙醇) 3 △-HBr Br CH3CH=CHCH3 81% CH3 CH -HBr - CH=C-CH 71% CH3CH2-C-CH3 CH3 Br (-HBr CH3 CH2-C=CH 29%
1.脱HX的活性: 3°> 2°> 1° (R3CX > R2CHX > RCH2X > CH3X) 2.Saytzeff规则(经验规则 1841-1910) CH3CH2CHCH3 Br 浓KOH(乙醇） －HBr CH3CH2CH=CH2 CH3CH=CHCH3 19% 81% Br －HBr CH3CH2-C-CH3 CH3 －HBr CH3CH=C-CH3 CH3CH2-C=CH2 CH3 CH3 71% 29%
WERSITY O 与金属的反应: 1.与L反应: CH3(CH2 )2 CH2 Br 2Li_ZA,-10--200C CH3(CH2)2 CH2Li LiBr 80%~90 烷基锂易被空气氧化,与活泼氢分解。 2RLi+CuX<醚 N2- r2 CuLi+LⅸX Corey-House合成:(以伯卤代烷为佳,叔卤代烷几乎不反应) RX+R<CuLi→-R—R+RCu+LiX CaH Br C4Ho-n C=C t(n-C4Ho)2 CuLi +n-CaHoCu liBr H H 构型不变71%
三、 与金属的反应: CH3(CH2)2CH2Br + 2Li 乙醚，－10～－20 0 C 80％～90％ CH3(CH2)2CH2Li + LiBr 2RLi +CuX 乙醚 N2 R2CuLi + LiX RX + R' 2CuLi R R' + R'Cu + LiX 1. 与Li反应： 烷基锂易被空气氧化，与活泼氢分解。 Corey-House合成：（以伯卤代烷为佳，叔卤代烷几乎不反应） C6H5 C C H Br H ＋ (n-C4H9)2CuLi C6H5 C C H H C4H9- n + n-C4H9Cu + LiBr 构型不变 71％