与之相类似的一个有用的制备反应是 Tebbe's试剂的反应: AlmEr tolulene. 20 CH2 Me CH? Cp2TiCl2 -OR Me2AlCI Cp2T Me 碱 CH OR 这个反应中,实际上的亚甲基转移试剂是由 Tebbe's试剂失去Me2AC而 形成的Cp2Ti=CH2。Wtg试剂不适用于这个从酯到乙烯基酯的转化反
与之相类似的一个有用的制备反应是Tebbe's试剂的反应： Cp2TiCl2 Cp2Ti CH2 Cl Al Me Me Al2Me6 tolulene, 20 CH4 Me2AlCl _ _ Ph C OR O Ph C OR CH2 碱 这个反应中，实际上的亚甲基转移试剂是由Tebbe's试剂失去Me2AlCl而 形成的Cp2Ti=CH2。Wittig试剂不适用于这个从酯到乙烯基酯的转化反 应
多重双键的卡宾配合物可由原位( in situ生成的σ-炔基配合 物的质子化或烷基化而形成 R 3 RLi Mn- Mn-C≡C-C-0 H R=CH (CH3)2CO R=Ph t-Bu 2 Mn-C≡C H2O 2 CH3OSO2F CH3 R Mn=c=(( Mn==c=c=0 CH3 R Allenylidene Complexes
多重双键的卡宾配合物可由原位(in situ)生成的－炔基配合 物的质子化或烷基化而形成： Mn C C C C H CO2CH3 Mn C C C C C O R R 2- 3 RLi Mn C C C C C R R Mn C C C C O O O O O O O O 2- O O Mn C C C C CH3 CH3 R = CH3 (CH3)2CO _ 2 CH3OSO2F R = Ph, t-Bu HCl _ H2O Vinylidene Complexes Allenylidene Complexes
过渡金属 Carbyne配合物 制备 1.首例这类配合物是在偶然的机会得到的(E.O. Fischer,1973) (CO)M=C预期产物 OCH3 R (CO)sM-C+ BX3 R M= Cr Mo W X—M≡C—R X=CL Br. I C R=Me, et, ph 取代的结果总是发生在卡宾配体的反位mms炭基上
过渡金属Carbyne配合物 制备 : (CO)5M C R OCH3 + BX3 (CO)5M C R X M C C C C X C R O O O O M = Cr, Mo, W X = Cl, Br, I R = Me, Et, Ph 预期产物 1. 首例这类配合物是在偶然的机会得到的(E. O. Fischer, 1973)： 取代的结果总是发生在卡宾配体的反位(trans)羰基上
2.卡宾配体的α-去质子化反应,仅限于高氧化态的前过渡金属化合物 1. PMe3 T Ta≡C—R 2. Ph3P=CH2 CI [Ph3PCH3JCI PMe 3 一个相关反应是α-H消去反应,反应中配位卡宾碳原子上的一个H原子转移到 金属M上: L DMPE H B1 2. 2Na/Hg P…T≡C-CMe3
2. 卡宾配体的－去质子化反应，仅限于高氧化态的前过渡金属化合物： Ta Cl Cl C R H Ta Cl C R PMe3 1. 2. PMe3 Ph3P=CH2 [Ph3PCH3]Cl _ 一个相关反应是－H消去反应，反应中配位卡宾碳原子上的一个H原子转移到 金属M上： Ta Br Br C CMe3 H 1. DMPE 2. 2Na/Hg Ta P P C CMe3 H
3.Hexa(t- butoxy )ditungsten在温和的反应条件下,与炔烃发生金属化反应, 也可得到过渡金属炔基配合物 tBuO3W≡W(tBuO+RC≡CR—2( t-BuO)W=CR R=烷基 4.用有机锂化合物处理具有反应性的二氯卡宾 L L3Os(H)CI(CO) Hg(CC13)2 2 ArL C Cl—Os=CCl Os≡C-Ar Hg ArCl CHCI Lic CI L
3. Hexa(t−butoxy)ditungsten在温和的反应条件下，与炔烃发生金属化反应， 也可得到过渡金属炔基配合物： (t-BuO) CR C-R 3W W(t-BuO)3 + RC 2 (t-BuO)W R = 烷基 4. 用有机锂化合物处理具有反应性的二氯卡宾： L3Os(H)Cl(CO) Os L L Cl CCl2 C Cl O O Os L L C Cl C Ar Hg(CCl3)2 _ CHCl3 Hg _ _ L 2 ArLi _ _ LiCl ArCl