胺的碱性强弱,可用Kb或pKb表示 K1 R-NH2 +H2o R-N OH I R-NH3 OH K RNH, 碱性:脂肪胺>氨>芳香胺 Kb<470 4.75>840 脂肪胺在气态时碱性为:(CH3N>(CH3)NH>CH3NH2>NH3 在水溶液中碱性为:(CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH 原因:气态时,仅有烷基的供电子效应,烷基越多,供电子效应越大 故碱性次序如上 ZnprOfessorwangkangchengEmaIl:W518@Sohu.com
胺的碱性强弱，可用Kb或pKb表示： 碱性： 脂肪胺 > 氨 > 芳香胺 pKb < 4.70 4.75 >8.40 脂肪胺 在气态时碱性为： (CH3 )3N > (CH3 )2NH > CH3NH2 > NH3 在水溶液中碱性为： (CH3 )2NH > CH3NH2 > (CH3 )3N > NH3 原因：气态时，仅有烷基的供电子效应，烷基越多，供电子效应越大， 故碱性次序如上。 R NH2 + H2O R NH3 + OH Kb Kb = R NH3 OH RNH2 pKb = logKb
2.酸性 3.烃基化反应 胺作为亲核试剂与卤代烃发生取代反应,生成仲胺、叔胺和季铵盐 此反应可用于工业上生产胺类。但往往得到的是混合物。 4.酰基化反应和磺酰化反应 (1)酰基化反应伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等酰基化剂作用生成酰胺 酰胺是具有一定熔点的固体,在强酸或强碱的水溶液中加热易水解生成 酰胺。因此,此反应在有杋合成上常用来保护氨基。(先把芳胺酰化,把 氨基保护起来,再进行其他反应,然后使酰胺水解再变为胺) (2)磺酰化反应(兴斯堡— Hinsberg反应) 胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做磺酰化反应。 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
2．酸性 3．烃基化反应 胺作为亲核试剂与卤代烃发生取代反应，生成仲胺、叔胺和季铵盐。 此反应可用于工业上生产胺类。但往往得到的是混合物。 4．酰基化反应和磺酰化反应 （1）酰基化反应 伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等酰基化剂作用生成酰胺。 酰胺是具有一定熔点的固体，在强酸或强碱的水溶液中加热易水解生成 酰胺。因此，此反应在有机合成上常用来保护氨基。（先把芳胺酰化，把 氨基保护起来，再进行其他反应，然后使酰胺水解再变为胺）。 （2）磺酰化反应（兴斯堡——Hinsberg反应） 胺与磺酰化试剂反应生成磺酰胺的反应叫做磺酰化反应
常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯磺酰氯 CH3 SOcI 苯磺酰氯 对甲基苯磺酰氯(TsC1) 兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺 RNH2 SO2CI SO,NHR HCI 水蒸气「余物过滤厂滤液 RONH SO2NR 2 蒸馏 沉淀 无反应 馏液(叔胺) ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
常用的磺酰化试剂是苯磺酰氯和对甲基苯磺酰氯 兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔胺。 SO2Cl CH SO2Cl 3 苯磺酰氯 对甲基苯磺酰氯( TsCl) RNH2 R2NH R3N SO2Cl SO2NHR SO2NR2 无反应 水蒸气 蒸馏 馏液（叔胺） 余物 过滤 滤液 沉淀 HCl HCl
5.与亚硝酸反应 亚硝酸(HNO2)不稳定,反应时由亚硝酸钠与盐酸或硫酸作用而得 RCH2CH2NI NaNO。+HCl RCH2CHN2C~分解RCH2CH2+N2+Cl 低温 重氮盐 生成的碳正离子可以发生各种不同的反应生成烯烃、醇和卤代烃。 所以,伯胺与亚硝酸的反应在有机合成上用途不大。仲胺与HNO2反 应,生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。 NaNO2+HClR、 DN-N= O H2O N-亚硝基胺(黃色油状物) 因而,胺与亚硝酸的反应可以区别伯、仲、叔胺 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
5．与亚硝酸反应 亚硝酸（HNO2 ）不稳定， 反应时由亚硝酸钠与盐酸或硫酸作用而得。 RCH2CH2NH2 NaNO2 + HCl RCH2CH2N2Cl RCH2CH2 + N2 + Cl 低温 重氮盐 分解 生成的碳正离子可以发生各种不同的反应生成烯烃、醇和卤代烃。 所以，伯胺与亚硝酸的反应在有机合成上用途不大。仲胺与HNO2反 应，生成黄色油状或固体的N-亚硝基化合物。 因而，胺与亚硝酸的反应可以区别伯、仲、叔胺。 + R R NH NaNO2 + HCl R R N-N=O N-亚硝基胺（黄色油状物） H2O