有机化学精品课件 第十五章含硫含磷化合物 10100011 o o110 x011 7 9010:00 B CH
第十五章 含硫含磷化合物
第一节硫、磷原子的成键特征 1.由于价电子层构型类似,所以硫、磷原子可以形成与氧、氢相类 似的共价键化合物。 2.由于3P轨道比2P轨道比较扩散,它与碳原子的2P轨道的相互重叠 不如2P轨道之间那样有效,以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的 PPπ键 如:硫醛和硫酮,除了少数芳香硫酮(二苯硫酮)之外,一般不稳定, 易于二聚,三聚或多聚成为只含o键的化合物 s」n ZnprOfessorwangkangchengEmaIl:W518@Sohu.com
第一节 硫、磷原子的成键特征 1. 由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氢相类 似的共价键化合物。 2. 由于3P轨道比2P轨道比较扩散，它与碳原子的2P轨道的相互重叠 不如2P轨道之间那样有效，以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的 P—Pπ键。 如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定， 易于二聚，三聚或多聚成为只含σ键的化合物
3.硫,磷除了利用3S,3P电子成键外,还可以利用能量上相接近的 空3d轨道参与成键。 3d轨道参与成键有两种方式,一种是s电子跃迁到3d轨道上,形成 由spd电子组合而成的杂化轨道 磷原子$p3d杂化形成五个共价单键PCls 硫原子$p3d2杂化形成六个共价单键SF6 另一种方式是利用它的空3d轨道,接受外界提供的未成键电子对形 成dPπ键如:亚砜,砜,磷酸酯都是含有这种d-Pπ键 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
3. 硫，磷除了利用3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的 空3d轨道参与成键。 3d轨道参与成键有两种方式，一种是s电子跃迁到3d轨道上，形成 由s. p. d电子组合而成的杂化轨道 磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5 硫原子 sp3d 2杂化 形成六个共价单键 SF6 另一种方式是利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形 成d—Pπ键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种d-Pπ键
4硫,磷原子常取sp3杂化态,与胺类似具有四方体构型 8 RI 叔胺 叔膦 硫醚 R1 R Ri R3 R1 R3 季铵盐 季膦盐 锍盐 ProfessorwangkangchengEmaiL:W518@sohu.com
4.硫，磷原子常取sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型 叔胺 叔膦 硫醚 季铵盐 季膦盐 锍盐
R R R R 2 氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜