CH,=CH→C1 + HBrCH3—CH-CIBr这是由于氯原子既有-I效应，也有+C效应，二者方向相反，但是总的-1效应大于+C效应，双键的电子云密度降低，故氯乙烯的亲电加成活性比乙烯低。在反应过程中，动态的共轭效应对产物的结构起到了主导作用。在上述加成过程中，可以得到以下两种不同的碳正离子中间体I和ⅡI。中间体I中因带孤电子对的p轨道和带正电荷的p轨道共轭，所以稳定性大于II，最终得到符合马规则的产物。0CH2=CH—CI _H、CH,-CHCH2—CH2-C00m11I上述产物选择性的规律适用于所有双键上连有X、O、N等具有孤电子对杂原子的取代烯烃。氯苯的定位效应中，动态的p-元共轭效应也起了主导作用。在静态下，氯苯分子中氯原子的-1效应大于+C效应，故氯原子降低了苯环在亲电取代反应的活性。但是，在亲电取代反应过程中，由于动态效应起着主导作用，最终主要得到邻、对位取代产物。因为p-元共轨效应稳定了邻、对位取代时生成的活性中间体，降低了活化能，有利于邻、对位产物的形成。亲电试剂进攻邻位形成的活性中间体如下：-I >+C3.共轭效应对化合物性质的影响共轭效应对化合物性质的影响是多方面的，可以影响化合物的酸碱性、反应速率、反应方向、反应产物和反应机理等，而且共轭效应的影响往往超过诱导效应的影响。（1）对化合物酸碱性的影响羧酸具有一定的酸性，且酸性大于醇。这是由于在羧酸分子中，羟基氧原子与羰基CO双键形成了p-元共轭，增大了O-H键的极性，促使氢质子比较容易离解。此外，离解后形成的羧基负离子中，氧负离子与C=O双键的也存在共轭效应，羧基负离子稳定性增强，所以羧酸具有酸性。醇及相应的烷氧基负离子不存在共轭效应，故不易离解，显中性
这是由于氯原子既有−I 效应，也有+C 效应，二者方向相反，但是总的−I 效应大于+C 效应， 双键的电子云密度降低，故氯乙烯的亲电加成活性比乙烯低。在反应过程中，动态的共轭效 应对产物的结构起到了主导作用。在上述加成过程中，可以得到以下两种不同的碳正离子中 间体 I 和 II。中间体 I 中因带孤电子对的 p 轨道和带正电荷的 p 轨道共轭，所以稳定性大于 II，最终得到符合马氏规则的产物。 上述产物选择性的规律适用于所有双键上连有 X、O、N 等具有孤电子对杂原子的取代烯烃。 氯苯的定位效应中，动态的 p−π 共轭效应也起了主导作用。在静态下，氯苯分子中氯原 子的−I 效应大于+C 效应，故氯原子降低了苯环在亲电取代反应的活性。但是，在亲电取代 反应过程中，由于动态效应起着主导作用，最终主要得到邻、对位取代产物。因为 p−π 共轭 效应稳定了邻、对位取代时生成的活性中间体，降低了活化能，有利于邻、对位产物的形成。 亲电试剂进攻邻位形成的活性中间体如下： 3. 共轭效应对化合物性质的影响 共轭效应对化合物性质的影响是多方面的，可以影响化合物的酸碱性、反应速率、反应 方向、反应产物和反应机理等，而且共轭效应的影响往往超过诱导效应的影响。 （1）对化合物酸碱性的影响 羧酸具有一定的酸性，且酸性大于醇。这是由于在羧酸分子中，羟基氧原子与羰基 C＝ O 双键形成了 p−π 共轭，增大了 O−H 键的极性，促使氢质子比较容易离解。此外，离解后 形成的羧基负离子中，氧负离子与 C＝O 双键的也存在共轭效应，羧基负离子稳定性增强， 所以羧酸具有酸性。醇及相应的烷氧基负离子不存在共轭效应，故不易离解，显中性
1/20T4R0-1/2O当羟基与苯环相连后，由于p-元共轭效应的影响，苯酚有一定的酸性。当苯环上连有吸电子取代基时，酸性增强。例如：在三硝基苯酚中，由于三个强吸电子硝基的诱导及共轭效应，使得其酸性强度接近于无机酸。NO2OH-OHO2NNO29.980.71pKa在芳胺和酰胺分子中，氮原子上的未共用电子对与芳环或C=O双键形成p一元共轭，降低了氮原子上的电子云密度，故芳胺的碱性比脂肪族胺弱，而酰胺几乎呈中性。Cor-NH2R-C-NH2（2）对反应速率的影响共轭效应对化合物的反应速率影响很大。例如，在亲核取代反应（S反应）中卤代烃的活性顺序为RCH2CH2—X>RCH=CH—X。这是由于在乙烯型卤代烷中，X除了吸电子诱导效应外，还与双键存在p-元共轭效应。由于卤原子的p电子对的偏移使得C-X键得到增强，变得更加牢固。所以，乙烯式卤代烃的卤原子很不活泼。氯苯由于存在p-元共轭，C-CI变得牢固，很难进行碱性水解反应。但是，当氯苯的邻、对位上连有硝基时，对碱性水解反应活性的影响很大。这是由于-NO2具有很强的-C效应，当它连在邻、对位时能得到很好的传递，而当它处在间位时，一C效应传递受阻，仅有-I效应，对反应活性的影响不如在邻、对位时大
当羟基与苯环相连后，由于 p−π 共轭效应的影响，苯酚有一定的酸性。当苯环上连有吸 电子取代基时，酸性增强。例如：在三硝基苯酚中，由于三个强吸电子硝基的诱导及共轭效 应，使得其酸性强度接近于无机酸。 在芳胺和酰胺分子中，氮原子上的未共用电子对与芳环或 C＝O 双键形成 p−π 共轭，降 低了氮原子上的电子云密度，故芳胺的碱性比脂肪族胺弱，而酰胺几乎呈中性。 （2）对反应速率的影响 共轭效应对化合物的反应速率影响很大。例如，在亲核取代反应（SN 反应）中卤代烃 的活性顺序为 RCH2CH2—X > RCH=CH—X。这是由于在乙烯型卤代烷中，X 除了吸电子 诱导效应外，还与双键存在 p−π 共轭效应。由于卤原子的 p 电子对的偏移使得 C−X 键得到 增强，变得更加牢固。所以，乙烯式卤代烃的卤原子很不活泼。 氯苯由于存在 p−π 共轭，C−Cl 变得牢固，很难进行碱性水解反应。但是，当氯苯的邻、 对位上连有硝基时，对碱性水解反应活性的影响很大。这是由于−NO2 具有很强的−C 效应， 当它连在邻、对位时能得到很好的传递，而当它处在间位时，−C 效应传递受阻，仅有−I 效 应，对反应活性的影响不如在邻、对位时大