CH2CK; · -%82 4.由醇氧化或脱氢 ①Na,Cr.0,(加疏酸)氧化法 0,0%6,0,0n,60-6H610,005(随时毫出1 H504 醛 6R0,-O-6a也89,0,0%，-○0n3 H2S04 的 由仲醇氧化制备酮，产率相当高：而由伯醇氧化制备醛，产率低，生成的醛可继续氧化 成羧酸。 ②Cu0脱氢法 合>0H0w0 ③Cr0,-吡啶（萨瑞特试剂）一Cr0(CLN) 1-6,风369n 氧化很好地控制在生成醛的阶段，且双键不受影响
④[(C).CH-0]A1(欧芬脑氧化法) R8,0=6H-0-CD1LR0,0=0-f- OH 丙酮 双键不受影响 ⑤Cr0-lS0.(琼斯试剂 内000 15-20℃0 不饱和仲醇可得到相应的不饱和酮。 5.傅瑞德尔-克拉夫茨(Friedel--Crafts)酰基化 是制各芳酮的重要方法，优点是不发生重排，产物单一，产率高。 CH; -g-c. 908 0-C-C, 可通过分子内酰基化制备环酮 CS2 0 10% 思考题：如何由芳烃制备？
om 0 N02 COOH COOH COCI 力，0器+ N02 A1C不反应 0:·cc 6.盖德曼-柯赫(Gattermann-Koch)反应 在催化剂存在下，芳烃和HC1,C0混合物作用，可以制得芳醛 CHO ○+o+C1Alcl 该反应叫盖德曼-柯赫反应，它是一种特殊的傅氏酰基化反应。 如果芳环上有烃基、烷氧基，侧醛基按定位规则导入，以对位产物为主。 CHs CH ·0ct 如果芳环上带有羟基，反应效果不好，如果连有吸电子基，则反应不发生。 7.瑞默-梯曼反应(Reimer-Tiemann) 苯酚在NaO州存在下和CHCL:作用，生成酚醛
+NaOR+CHCI3 H20 0贴 水杨醛 主要生成邻位产物： CH3 [30 OH C nco 汉-45% 瑞默-梯曼(Reimer-Tiemann)反应按下列机理进行，首先氯仿在碱溶液中形成二氯卡 +:CC2
此外，二氯卡宾还可以攻击(1)的带甲基的碳原子，形成环己二烯酮衍生物： CH3CCLa CH CHCLz (v)或(v)中-CC1:上的氢过去通常认为是与它相连的苯环碳原子上的氢发生1,2转移 过来的，但背普(D.S.Kep)等发现并非如此，CHC:上的氢是来自溶剂，然后苯环在把 一个氢给子溶剂，为了证实这点，肯普在含氘的水(TO)中进行了Reimer-Tiemann反应 生成的水杨醛中，醛基含有99.6%的氚只有不到0.的佩在苯环上，这表明醛基的氧是来 自溶剂，即： 参考书：邢其毅等<基础有机化学>（下册）(1983)P:752-753 8.维路斯梅尔反应(Vilsmeier-Haack反应) CH CH3 65% 通常是指应用N,N二取代甲酰胺和POC13使芳环（主要是酚类和芳胺类）甲酰化反应。 9.酰氯还原制备醛 10