浓度、活度和活度系数 如果c代表离子I的浓度(concentration),a 代表活度(activity),则它们之间的关系为： (3-1) 比例系数称为离子的活度系数 (activity coefficient),用来表示实际溶液和 理想溶液之间的偏差大小，对于强电解质溶 液，当溶液极稀时，离子之间的距离是如此 之大，以致离子之间的相互作用可以忽略不 计，这是活度系数就可示为1，则a=c
浓度、活度和活度系数 如果 c代表离子Ｉ的浓度(concentration) ， a 代表活度(activity)，则它们之间的关系为： (3-1) 比例系数 r称为离子的活度系数 (activity coefficient)，用来表示实际溶液和 理想溶液之间的偏差大小，对于强电解质溶 液，当溶液极稀时，离子之间的距离是如此 之大，以致离子之间的相互作用可以忽略不 计，这是活度系数就可示为１，则a=c. ca i = γ
德拜一休克尔公式 ■目前对于高浓度电解质溶液中离子的活度系 数还没有令人满意的定量计算公式，但对于 AB型电解质稀溶液(<0.1mo1/L),德拜 一休克尔公式能给出较好的结果： -1gY=0.512Z×- I 0 (3-2) 1+BavI Z:为其 电荷；B为常数，25°C时为0.00328； a为离子体积系数，约等于水化离子的有效 半径，以pm(10-12m)计；I为溶液中离子强度
德拜－休克尔公式 目前对于高浓度电解质溶液中离子的活度系 数还没有令人满意的定量计算公式，但对于 ＡＢ型电解质稀溶液(<０.１mol/L)，德拜 －休克尔公式能给出较好的结果： (3-2) 式中γ i为离子Ｉ的活度系数；Ｚ i为其 电荷；Ｂ为常数，２５°Ｃ时为0.00328; å为离子体积系数，约等于水化离子的有效 半径，以pm(10-12m)计；I为溶液中离子强度 IaB I Z i i o + ×=− 1 512.0lg 2 γ
活度系数 ■当离子浓度较小时，可不考虑水化离子的大 小，活度系数可按德拜一休克尔极限公式计 算： -lg￥=0.5Z2 √7 (3-3) ■离子强度(ionic strength)与溶液中各种离子的 浓度及电荷有关，其计算式为： 1=2∑c,z (3-4) 式中C、Z分别为溶液中第种离子的浓度和电 荷
活度系数 当离子浓度较小时，可不考虑水化离子的大 小，活度系数可按德拜—休克尔极限公式计 算: -lgγi=0.5Z2i I (3-3) 离子强度(ionic strength)与溶液中各种离子的 浓度及电荷有关，其计算式为： (3-4) 式中ci、Zi分别为溶液中第i种离子的浓度和电 荷。 2 2 1 i i I = ∑ i Zc
一些离子的a值 a/pm 一价离子 900 H+ 600 L计 500 CHCLCOO CCICOO 400 Na+C1O2 IO HCO H2PO HSO3 H2AsO CHCOO CHCICOO 300 OH-F-SCN-HS-CIO3 BrO3 IO MnOK+Cl-
一些离子的å 值 å/pm 一价离子 900 H+ 600 Li+ 500 CHCl2COO- CCl3COO- 400 Na+ ClO2- IO3- HCO3- H2PO4- HSO3- H2AsO4+ CHCOOCH2ClCOO- 300 OH- F- SCN- HS- ClO3- BrO3- IO4- MnO4-K+ Cl-
中性分子的活度系数 ■对于中性分子的活度系数，当溶液的离 子强度改变时，也会有所变化，不过这 种变化很小，可以认为中性分子的活度 系数近似等于1
中性分子的活度系数 对于中性分子的活度系数，当溶液的离 子强度改变时，也会有所变化，不过这 种变化很小，可以认为中性分子的活度 系数近似等于1