leK 力东翟工大得 ≥3(2土Z SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 0.059 △p≥ 3(z1+Z2)×0.059 ZZ 若1=2=无1 △0°≥0.059×6=0.35V .059×12 若z1=22 4p≥ =0.18V 4 若1=1,2=2,2 4p≥ 0.059×9 =0.27V 或z1=2,z2=1,E2 2 根据氧化还原电对的电势差快速方便地判断反应进行程度
26 0.059 ' lg ' 1 2 = z z K 3(z + z ) ≥ 1 2 1 2 θ' 1 2 z z 3(z + z )×0.059 Δφ ≥ 若 z1=z2=z=1 0.059 6 0.35V 0 = 若 z1=z2=z=2 0.18V 4 0 0.059 12 = 若 z1=1，z2=2，z=2 0.27V 2 0 0.059 9 = 或z1=2，z2=1，z=2 根据氧化还原电对的电势差快速方便地判断反应进行程度 26
7.1.5影响氧化还原反应速率的因素 归东翟工大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY O,+4H++4e=2H,O p°=1.23V Sn++2e Sn2+ p=0.154V 理论上，O2+2Sn2++4H+=2Sn4++2H,0 IgK= 0°2_1.23-0.154)×4 72.9 0.059 0.059 实际上，二价锡能稳定存在于水溶液中，两者反应速 率太慢，可以认为反应没有发生。 27
27 O2 + 4H + 4e = 2H2O + =1.23V + + + = 4 2 Sn 2e Sn = 0.154V 理论上， O Sn H Sn H2O 2 4 2 + 2 + 4 = 2 + 2 + + + 0.059 lg z K = 72.9 0.059 1.23- 0.154 4 = = （ ） 实际上，二价锡能稳定存在于水溶液中，两者反应速 率太慢，可以认为反应没有发生。 7.1.5 影响氧化还原反应速率的因素 27
氧化-还原反应速率缓慢的原因 归东理王大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY ()氧化剂与还原剂之间电子转移遇到的阻力：溶剂分子、各种配位体；物 质间的静电排斥力 (2)价态变化时，原子或离子的电子层变化，引起化学健性质和物质组成变化 Cr20,2→Cr3+；负电荷→正电荷；含氧酸阴离子→水合正离子 ③)反应经历一系列中间步骤：只能表示初态和始态，不能表示进行的真实情况 Cr0号+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H20表观反应式 分步反应，一次转移1个电子 第一步：Cr(V)+Fe四=Cr()+Fe(四 第二步：Cr()+Fe()=Cr(V)+Fe(四 反应非常慢 第三步：CrV)+Fe(四=Cr四)+Fe(D
28 氧化-还原反应速率缓慢的原因 (1) 氧化剂与还原剂之间电子转移遇到的阻力：溶剂分子、各种配位体；物 质间的静电排斥力 (2) 价态变化时，原子或离子的电子层变化，引起化学键性质和物质组成变化 Cr2O7 2- →Cr3+；负电荷→正电荷；含氧酸阴离子→水合正离子 (3) 反应经历一系列中间步骤：只能表示初态和始态，不能表示进行的真实情况 C r O 6F e 14H 6Fe 2C r 7H2 O 表观反应式 2 2 3 3 2 7 + + = + + − + + + + 分步反应，一次转移1 个电子 第一步：Cr (VI) + Fe (II) = Cr (V) + Fe(III) 第二步：Cr (V) + Fe (II) = Cr (IV) + Fe(III) 第三步：Cr (IV) + Fe (II) = Cr (III) + Fe(III) 反应非常慢 28
影响反应速度的因素 力东理子大彩 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 电子层结构与 氧化剂、还原剂的性质 化学键 速度的影响因素 浓度的影响 反应历程 温度的影响 电极电位 催化剂的作用 诱导作用 AN 29
29 影响反应速度的因素 速 度 的 影 响 因 素 氧化剂、还原剂的性质 浓度的影响 温度的影响 催化剂的作用 诱导作用 电子层结构与 化学键 电极电位 反应历程 29
1、浓度的影响 归东理王大得 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 一般来说，反应物浓度越大，速率越快 Cr,0号+6+14H+=3L2+2Cr3++7H,0 增加上浓度，提高酸度，反应加快 2、温度的影响 对大多数反应，升高温度，可以提高反应的速度 温度每升高10℃，反应速度增大2~~3倍 2Mn04+5C,0}+16H0-85c→2Mn2++10C02+8H,0 低于60℃反应慢，ep提前 控制合造温度」 高于90℃草酸分解H2C204→C02+C0+H20 碘单质易挥发，F+在溶液中易被氧化，不易进行加热反应 10
30 1、浓度的影响 一般来说，反应物浓度越大，速率越快 Cr O 6I 14H 3I 2Cr 7H2O 3 2 2 - 2 7 + + = + + − + + 增加I -浓度，提高酸度,反应加快 2、温度的影响 对大多数反应，升高温度，可以提高反应的速度 2MnO 5C O 16H 2Mn 10CO2 8H2 O 2 70~85 C 2 4 + 2 4 + ⎯⎯ ⎯→ + + − − + + 温度每升高10℃，反应速度增大2~~3倍 低于60℃ 反应慢，ep提前 高于90℃ 草酸分解 H2C2O4 →CO2+CO+H2O 控制合适温度！ 碘单质易挥发，Fe2+在溶液中易被氧化，不易进行加热反应 30